Сообщение
Phobos » Чт янв 27, 2011 12:24 am
А что подробнее? Ортотиоформат HC(SMe)3 легко депротонируется бутил-литием при -78, а затем, как и положено порядочному карбаниону, атакует карбонил. Как и обычный, кислородный ортоэфир, эта группа является замаскированным аналогом кислоты или сложного эфира. Есть много способов для снятия, я использовал соли ртути, там практически нейтральная среда.
ЕМНИП, ортотиоформат получают из тиометанола и метилортоформата. метил меркаптан (3 экв.) конденсируют в колбе при -20 до нужного объема, затем разбавляют вроде хлороформом, добавляют ортоэфир и оставляют при -20 на три дня. Не помню, есть ли кислотный катализатор. Потом просто отгоняют хлороформ и остатки исходных. А может, сперва еще слабой щелочью моют, не помню точно. Зеебах в свое время много со всякими ортотиоэфирами работал, в ангевандте 70-х годов были статьи его по теме.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Я сварил из ангидрида и аминоацеталя существо, потом снял защиту ацетальную а полученый альдегид скрестил с цианидом натрия по известной всем методе и получил циангидрин. Из глиоксалевой кислоты сварил аминогидроксиуксусную кислоту... Так что вот тут-то и разница в СН2 группе 
. Вот только сомнительно, что все эти припарки выдержит тот, у которого нет СН2-группы, хлипкий он 
... Пока что цвет РМ потемнел чуть-чуть, я на всякий случай под аргоном делаю за неимением ХК трубок 
. Да и соли ртути предпочитаю избегать, как аккуратно не работай, так как они опаснее самой ее. ИМХО можно обойтись, в моем случае, и меньшей кровью 