Очевидно, что семичленник разваливается не от цианида цинка, а от HCl, в связи с этим интересно был ли распад в эксперименте с POCl3. Думаю, что нужно исключить сильные кислоты, посмотрите патент US 4,009,210, там формилируют уротропином с АсОН, правда, (более активный?) 2,6-дизамещенный фенол. Чем черт не шутитS324 писал(а):дык, если с цианидом цинка слетает алкил, то и с титаном и оловом тоже слетит
. Сотона он по сравнению с хлипким Zn++ 
это типа реакция Даффа? забудьтеchemist-s писал(а):S324 писал(а): US 4,009,210, там формилируют уротропином с АсОН, правда, (более активный?) 2,6-дизамещенный фенол. Чем черт не шутит
там выходы неважнецкие+ требуются более активные субстраты, чем в целом для вильсмайера или хлорметилирования...Если HCl возьмут небольшой избыток (обычно так), то лишняя и даст злобный протончеГCherep писал(а):Хм, HCl и Zn(CN)2 быстрее вместе дадут HCN, который и не H+ и не CN-
В патенте пишут, что выходы близки к количественным, попробовать и убедиться можно за полчаса, реактивы-то копеечные.Vittorio писал(а):это типа реакция Даффа? забудьте
Стыкался с пониженной нуклеофильностью фенольного гидроксила, напротив которого была сложноэфирная группа, думаю альдегидная может влиять аналогично. В данном случае, возможно, придется использовать технику сильного разбавления и некватернизующееся органическое основание типа ДБУ, добавка NaI тоже не помешает.Vittorio писал(а):а какая разница?
ну, "какая разница"- я имел в виду, что целевой продукт получается один и тот же.chemist-s писал(а):Стыкался с пониженной нуклеофильностью фенольного гидроксила, напротив которого была сложноэфирная группа, думаю альдегидная может влиять аналогично. В данном случае, возможно, придется использовать технику сильного разбавления и некватернизующееся органическое основание типа ДБУ, добавка NaI тоже не помешает.Vittorio писал(а):а какая разница?
Легкость образования фенолята и его нуклеофильность, как правило, обратно пропорциональны друг другу.Vittorio писал(а):Вообще странно, о- и п-акцепторы - наоборот, способствуют образованию фенолята в щелочной среде. Калий йод- да! как основание, я б сначала попробовал классический вариант поташ в ацетоне. Разбавление - м.б., хотя энтропийный фактор и так должен сработать в пользу сабжа.
таки да. Но обычно для алкилирования хватает и той нуклеофильности, что есть у анионов п-окси-б/альдегидов, они легко алкилируютсяchemist-s писал(а):Легкость образования фенолята и его нуклеофильность, как правило, обратно пропорциональны друг другу.
дык поташ в избытке берут, ну и перемешивать тоже будет неплохо. Хотя я никогда этого не делал - каша с поташом и так кипит-бурлит весьма активноПоташ в ацетоне какое-то время работает, но потом перестает, т.к. обволакивается нерастворимой солью, в результате в РМ накапливается исходник, что приводит к снижению селективности.
chemist-s писал(а): Чтобы энтропийный фактор стал доминирующим, надо снизить влияние термодинамического, а он представлен межмолеклярной реакцией, которую и можно подавить сильным разбавлением.
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей
