Сообщение
Phobos » Вс фев 28, 2010 11:06 am
Не немецком написано следующее (вкратце):
Натрий бисметилсилиламид довольно чисто регирует с веществми, обладающими более ковалентной связью M-Cl. Соединения 1 и 2 (соответственно силиламиды железа и кобальта) получают взаимодействием раствора натрий силиламида с соотв. хлоридом железа или кобальта в толуоле (для железа) и ТГФе (для кобальта). В ТГФе хлорид кобальта образует хорошо растворимый аддукт с растворителем, в соотношении 1:1.5.
При соотношении реагентов 1:1 по уравнению 6 (стр. 1010) получается синий раствор аддукта (TMS)2NCoClxnTHF. При соотношении 1:2 (УР. 4 стр. 1009) замещение идет до конца, с осаждением NaCl (в отличие от железа, образующего ферраты).
Первоначально продукт получается в виде темных иголок. Советуют почистить перекристаллизацией из петр. эфира или CCl4, затем перегнать. Для кобальтового соединения (II) указана именно перегонка, а сублимация - для железа (I). (II) перегоняется в виде зеленых паров в желтозеленую жидкость, которая затем затвердевает иголками. СКазано, что в таком виде соединение существует только под вакуумом и после впуска азота в колбу все сразу переходит в темноокрашенную модификацию. Понятно, что кислород, влага и спирты немедленно разваливают вещество. Чистый (II) дает темнозеленый раствор в ТГФ без образования аддукта. Очень легко гидролизуется.
Методика несколько сомнительная: смешать вещества (твердые, что ли?) с молярном соотношении 1:2, охладить колбу до -20 и залить 100 мл ТГФа. Кипятить 6 часов. Отфильтровать NaCl - далее мне ничего не понятно из-за надписей над текстом, но скорее всего или отогнать растворитель досуха, или сконцентрировать и кристаллизовать вещество - получить 20 г черных звездообразных кристаллов, промыть их петрол. эфиром и потом из него же перекристаллизовать.
Перегонка при 101 С/0.6 Торр дает то самое зеленое вещество, затвердевающее иголками (и переходящее в темную модификацию при атм. давлении).
Последний раз редактировалось
Phobos Вс фев 28, 2010 2:18 pm, всего редактировалось 1 раз.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
