Неустойчивость TsO-CH2-CH2-N(Me)2

[Ra]

Может быть сама кислота (ПТСК). Спектр сняли не сразу, в ампуле с CDCl3 день дожидался своей очереди.

[suprachemister]

да, чуть не забыл вот методика с NaH в THF
спектра у них нету, сразу свежеприготовленный запускали в след. стадию

Considering the fact that the synthesis of the required
tosylate is delicate and not suitably described in the literature,
probably because of high instability of the
structure with leaving group in the b-position to amino
function, we decided, nevertheless, to chance it this way.

Preparation of dimethylamino ethanol tosylate.
Sodium hydride (50% dispersion in mineral oil,
480 mg, 10 mmol) was weighed into a Schlenk flask containing
a magnetic stirring bar under Ar and washed
with dry THF. To a stirred suspension of the base in
dry THF (5 mL) at 0 C was added dimethylamino ethanol
(500 lL, 5 mmol). After 5 min a solution of tosyl
chloride (1.15 g, 6 mmol) in THF (5 mL) was added.
Thus a prepared solution of tosylate was directly transferred
into the hydrobenzoin dianion.

[Ra]

suprachemister, именно на эту статью опирался при получении

[старый химик]

Прошу прощения за тривиальность, но реакция диалкиламиноэтанолов с тионилхроридом приводит к соли (т.е защищенной аминогруппе). А в данном случае четвертование азота - нормальный и ожидаемый процесс. Может быть он и внутри и межмолекулярный. И будут у Вас олигомеры, очень славные, но Вам, вероятно, абсолютно не нужные, так же как и азиридин. Если уж так хочется тозилат, то защитите амин солью, напимер.

[НЕКОЗЛЮ]

вроде, этот азиридиний тоже можно использовать как алкилирующий агент (если нуклеофил хороший). вон, метадонщики же с дифенилацетонитрила протон снимают, и близжайшим гомологом сабжа алкилируют

[Ra]

На следующей стадии, диалкиламиноэтильный хвост надо будет кватернизировать иодистым метилом.
Может быть, сперва провести реакцию с иодистым метилом, а потом уже тозилат из этой соли, насколько она будет устойчива при получени тозилата, в присутствии акцептров HCl?

[НЕКОЗЛЮ]

четвертичные соли аммония вообще довольно устойчивы, думаю можно пойти и этим путем, правда, как разделять тозилированный/нетозилированный продукт непонятно. (вообще, неплохо бы посмотреть что о тозилировании подобных субстратов говорит литература)

[maks]

лучщий способ разделить довести реакцию тозилирования до упора

[Phobos]

Дык можно было бы с самого начала работать с чем-то вроде 1-бромо-2-хлороэтана или даже бромоэтанола. Провести первую алкиляцию, а затем привесить триметиламин на второй галоген (или тозилат - для бромоэтанола).

[Ra]

Я думаю тозилированные/нетозилированные продукты можно будет на колонке поделить, а так работаем как и все с тем, что есть под рукой.
Судя по ТСХ реакция прошла с тозилатом, полученным выше, но пока не разрабатывал. После праздников будем дальше пробовать.

[старый химик]

Если четвертовать иодистым метилом, а потом делать тозилат, то, может быть, нарветесь на что-нибудь типа Финкельштейна. Я бы отчетвертовал метиловым эфиром ПТСК