LDA

[Сергей1111]

Постараюсь на основании собственных удачных и неудачных синтезов вывести 4 главных правила приготовления реагента - раствора LDA:

1. ТГФ (эфир) перегнанный с синего бензофенона кетила в тот же день.
2. Оттированный в тот же день BuLi.
3. Сухая посуда.
4. Аргон (азот).

[Сергей1111]

Металировала 3-тиофенкарбкислоту, все получилось без кипячения, но у меня метил сел как и во второе положение, так и образовал эфир.

Вы взяли избыток ЛДА и алкилирующего агента (Вы какой использовали?) вот и прошло сразу 2 реакции.

[Helлен]

Алкилатор- йодистый метил (точные данные не помню, т.к. давно это было, нужно поискать в записях), LDA- избыток, но без фанатизма. По статье писали, что он должен сесть был только во второе положение (но тож статья, там иногда такая фантастика...). Полученный продукт меня вполне устроил. Чуть изменили цепочку и пустили в дело.

[Phobos]

Интересно, если ЛДА было всего 1.2 экв. и 1 экв. ушел на депротонацию кислоты, то как депротонировалось второе положение? Может было 2 экв. ЛДА и 1.2 экв. метил-иодида? При алкиляции подобного дианиона, действительно, первым селективно реагирует углерод.

[Helлен]

Уважаемый Phobos. Посмотрела записи в журнале. Да, Вы почти угадали 1,7 экв LDA и 1,1 иодистого метила. Давно это было... Поэтому и напутала чуток. Последние синтезы через LiTMP веду, но заметили, что нужен свежеперегнанный TMP, с ним выход лучше.