4-бром-ацетоацетат из этилацетоацетата и брома, потом с уротропином и по Делепину - должно хорошо пойти.chemist писал(а):Подозреваю, что пока не существует, но, надеюсь, вечером буду знать наверняка.
Синтез через 4-бром-ацетоацетат не нашел
Интересно, что гомологичский аналог - 5-аминолевулиновая кислота преспокойненько получается гидролизом своегойного лактами хоть кислотой, хоть щелочью:
Поскольку этот лактам, в отличие от тетрамовой кислоты, не может образовать ароматическую структуру, то и возникли подозрения об ароматичноести тетрамовой кислоты.
Именно такой реакции не нашел, но есть с эфиром енола 4-бром-ацетоацетата, образующийся эфир енольной формы тетрамовой кислоты гидролизуют кислотой до тетрамовой кислоты (но не до 3-Кето-4-аминомасляной кислоты!), Tet. Lett., 1984, v.25(18), p.1871:Formalinum писал(а):4-бром-ацетоацетат из этилацетоацетата и брома, потом с уротропином и по Делепину - должно хорошо пойти.
Только ведь завернётся она в лактам, как только уротропин разломаете
Нужна 3-Кето-4-аминомаслянная кислота из теперь уже очень дешевой тетрамовой кислоты.Serty писал(а):Если нужна не тетрамовая кислота, а раскрытая, то может стоит делать по другому? Мы BOCNHCH2COCH2COOCH2CH3 делали в масштабе ~100г. Вроде из такого предшественника ее сделать проще... Я ссылки и т. п. кому-то уже давал, но забыл в какой теме.
Думал, что это из-за моей картинки в первом посте, поменял, а оно, окоянное чё-то все одно не ладитсяSerty писал(а):PS Что-то когда писал ответ возник странный глюк - ширина станицы стала немерянной
Вот и дело-то!chemist писал(а):Именно такой реакции не нашел, но есть с эфиром енола 4-бром-ацетоацетата, образующийся эфир енольной формы тетрамовой кислоты гидролизуют кислотой до тетрамовой кислоты (но не до 3-Кето-4-аминомасляной кислоты!), Tet. Lett., 1984, v.25(18), p.1871:
chemist, эта структура вот уже ~2 года висит в каталоге запрашиваемых реактивов фирмы ChemBlock, Вы случайно не для них её делаете?chemist писал(а):Нужна 3-Кето-4-аминомаслянная кислота из теперь уже очень дешевой тетрамовой кислоты.
Такой фирмы что-то не припомню, можете дать ссылку? Мне эта кислота нужна для своих целей.ChemNavigator писал(а):chemist, эта структура вот уже ~2 года висит в каталоге запрашиваемых реактивов фирмы ChemBlock
barbos, на сайте chemblock.com они ПРОДАЮТ соединения, а покупка вот где:chemist писал(а):Такой фирмы что-то не припомню, можете дать ссылку? Мне эта кислота нужна для своих целей.
Что-то мне подсказывает, что продуктами будут карбонат натрия и нечто чОрненькое.chemist писал(а):К концу дня будет ясно что она себе думает насчет 80%-ной щелочи
Думаю, с фталимидом будет изохинолин по габриэлю-кольману. Я б для получения сабжа все же взял гамма-бромацетоусусный с уротропином..Бухалыч писал(а):Что-то мне подсказывает, что продуктами будут карбонат натрия и нечто чОрненькое.chemist писал(а):К концу дня будет ясно что она себе думает насчет 80%-ной щелочи
А неужто нельзя таки из 4-бромацетоуксусного и фталимида, а потом щелочной гидролиз?
Исчо вариант (но он ужасен): защитить кислый метилен тетрамовой к-ты двойным совокуплением с фенилсульфенилхлоридом -> раскрыть цикл -> снять серу.
Спасибо за наводку, уважаемый коллега ChemNavigatorChemNavigator писал(а):http://www.chemblock.ru/collab.htm
chemist, там есть ссылка на .pdf-файл, это вещество идёт в нём под номером REK/CS_337 (на 16-й стр.)
. Однако на добрую водку у них не заработаешь (слишком низкие закупочные цены), а худую я не пью .ChemNavigator писал(а):Кстати, если не секрет, как Вы его получали?
Цикл не вступает в реакции нуклеофильной дериватизации, которые хотелось бы провести, например с гидразином.ChemNavigator писал(а):И что, хотя бы примерно, Вы собираетесь из него делать (в смысле, почему нельзя использовать цикл. к-ту, которая у Вас уже есть)?
Тоже так думал, но, к удивлению, потемнело только слегкаБухалыч писал(а):Что-то мне подсказывает, что продуктами будут карбонат натрия и нечто чОрненькое.chemist писал(а):К концу дня будет ясно что она себе думает насчет 80%-ной щелочи
. После ионного обмена эта кислота была таки получена в форме гидрохлорида-дигидрата, теперь будем гоняться за ее натриевой солью (для полноты картины).Спасибо, дорогой коллега Imp за ценный поиск в БШImp писал(а):Короче бельштейн показывает только 1 ссылку через восст оксима
. Наш метод мне нравится больше. chemist писал(а): (слишком низкие закупочные цены)
chemist писал(а): Примерно как описано в ст.: J.C.S. Perkin 1,1973, 2907 (со своими вариациями).
Т.е. синтез через конденсацию эфира глицина с малоновым эфиром, это примерно оно?Thus, it is known from Lowe, J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1973, 2909, the process of converting malonic acid monoethyl ester with glycine ethyl ester in the presence of dicyclohexylcarbodiimide to N-ethoxy-(carbonyl acetyl) glycine ethyl ester, in a further step cyclizing with a base to 2,4-dioxopyrrolidine-3-carboxylic acid methyl ester and finally decarboxylating to tetramic acid. But the basic disadvantage of such process is the necessary, extremely high diluting of the reaction solution in the last step (3.30 g to 2.5 liters means a 0.1 percent solution), which excludes it from being an economical process on a large scale.
Почему в личку, они же не скрывают:ChemNavigator писал(а):chemist писал(а): (слишком низкие закупочные цены)
Кстати, а какие у них сейчас цены (можно в ЛС).
Код: Выделить всё
http://www.chemblock.ru/files/zakaznoi.docДа.ChemNavigator писал(а):Т.е. синтез через конденсацию эфира глицина с малоновым эфиром, это примерно оно?
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 30 гостей