Ацилирование аминов сукциниллоридом

[Formalinum]

А почему, собственно? После первой реакции азот из аминного превращается в амидный, его нуклеофильность будет еще слабее, чем исходного анилина, да еще и с такой стерикой.

А зачем, собственно, хлорангидриду ацилировать азот, да ещё такой ненуклеофильный? Ведь есть же рядом с ним нуклеофильный кислород:

succ.gif

И вот образующиеся иминоангидриды, как известно, внутримолекулярно перегруппировываются в куда более стойкие имиды.

[antmat]

а если действительно попробовать просто реакцию провести не 2 часа а 2 суток и, скажем, покипятить в конце? Стоит попробовать? чтобы сукцинимид проацилировал амин.
просто ангидрида нет, надо будет заказывать, опять ждать...(получать из хлорангидрида садизм, да и мало его сравнительно).
Насчёт ПМР, как на ваш взгляд всё же это сукцинимид? Просто интегрировать там сложно, ДМСО мешается...

[Formalinum]

а если действительно попробовать просто реакцию провести не 2 часа а 2 суток и, скажем, покипятить в конце? Стоит попробовать? чтобы сукцинимид проацилировал амин.

Ой нет, очень вряд ли, что сукцинимид примет ещё один амин и раскроется, наоборот, вот из диамида сукцинимид точно получается.
И от янтарных производных я бы отступил, раз уж не важно, что за дианилид получать. Как пить дать, циклизация здесь пойдёт.

[FOX-7]

А нельзя ли спектр исходного амина также показать? Кстати, обменивающиеся протоны редко кто принимает за точку отсчета.

[Serty]

Знакомый анилинчик С ним и простые амид образуются грязно, даже при использовании существенно менее активных производных кислот(HBTU) - он реагирует не только по NH2, но и по пиразолону, причем похоже и по O- и по С-. По крайней мере я такие кашки из продуктов видел на LCMS. Так, что предложения усугубить , например DMAP могут сделать картину еще гаже. Может стоит наоборот понизить активность, например сделать OSu-эфир? Однако, я не верю, можно получить чистый продукт без привлечения хорошей хроматографии в любом варианте. Приведенный спектр скорее похож на смесь близких продуктов.

По поводу замыкания в имид: в настоящее время имею с этим большие проблемы Оказалось, что даже очищенные HPLC моноамиды дикислот(циклические аналги янтарной), при упаривании дают изрядную примесь циклизованного имида. Причем пробовали и pH4, pH8 - все равно дают. И для анилинов ее больше. Собствено для некоторых это даже не примесь, а основной продукт получается.

[antmat]

Спасибо всем за советы! =))
Наверное, от янтарного фрагмента пока откажемся. Будем пимелиновый брать, отсюда вопрос:
Всё-таки лучше пимелилхлорид брать или пимелиловый эфир сделать?

[Formalinum]

Спасибо всем за советы! =))
Наверное, от янтарного фрагмента пока откажемся. Будем пимелиновый брать, отсюда вопрос:
Всё-таки лучше пимелилхлорид брать или пимелиловый эфир сделать?

Эфир к пиразолону безразличнее - результат более предсказуем

[FOX-7]

Тогда здесь и DCC с HOBt не поможет.
А вообще-то, саркастический тон и назидательность в таких дискуссиях считаю недопустимым.
Одно дело делаем Коллеги!