Синтез: о-нитрофенилоктиловый эфир

[Arzu]

Через алкоголят натрия делать не стоит, особенно для получения октаноксинитробензола. Мы в лаборатории с профессором мучались получать пропилоксихлорнитрофенол:

3,4-дихлорнитробензол + пропилат натрия, в среде н-пропанола, небольшой нагрев (30-40 С),(по каплям в реакционную массу капаем пропилат натрия) в результате получали жуткую смесь нашего продукта с продуктами неполного восстановления - азо и азокси соединения, притом продукт жидкий, что затруднило его очистку.
Для метил и этил - это методика нормальна и продукты твердые, которые можно кристаллизовать, а для октана (вероятно жидкий продукт) это будет невозможно, поэтому только через соп методику, в результате продукты чистые, правда с удлинением цепи выдержка идет длительная. Сейчас мы получаем гептиловый продукт. В этом синтезе нет реакции с нитро-группой, даже если реак. массу перегреть и передержать. Вместо ацетона мы стали испоьзовать МЭК (у него температура выше, и не приходится постоянно добавлять растворитель).
А реакция с алкоголятом натрия с хлорнитробензолом - это реакция алкоксидехлорирования, в которой идут 2 паралульные реакции: замещение хлора на алкокси и восстановление нитрогруппы, а с удлинением цепи восстан-е является преобладающим

[mercaptan]

Если алкилятор высококипящий (т.к. > 100*C), то можно вообще без растворителей делать. Брал сухую натриевую соль о-НФ и 50-100%-ный избыток алкилятора для удовлетворительного размешивания (причем одинаково хорошо идут и хлориды и бромиды, но с хлоридами лучше поболее погреть или добавить немного сухого NaI). Размешивал на м/м ~1-2 сут (контроль по ТСХ) при 100-130*С, охлаждал, разбавлял инертным р-лем, фильтровал и разгонял в вакууме.

-------------------------------

Через алкоголят натрия делать не стоит, особенно для получения октаноксинитробензола. Мы в лаборатории с профессором мучались получать пропилоксихлорнитрофенол:

3,4-дихлорнитробензол + пропилат натрия, в среде н-пропанола, небольшой нагрев (30-40 С),(по каплям в реакционную массу капаем пропилат натрия) в результате получали жуткую смесь нашего продукта с продуктами неполного восстановления - азо и азокси соединения, притом продукт жидкий, что затруднило его очистку...

Получали (2-хлор-4-нитрофенил)алкиловые эфиры без всякого гемора по схеме: