ЯМР сульфата

[Jokermaniak]

1)Кто украл воду? Она, кстати, должна перекрываться с одним из триплетов

2)Квартет на квартет не похож, больше похож на ДД. А учитывая, что константа в триплете совершенно не соответствует константам в "квартете", скорее всего, это система АВ-типа.

3)В общем, область алифатики представляет из себя лес чудес, поэтому нельзя с уверенностью сказать, что сигналы не двоятся. Однако как по мне, они всё же действительно не двоятся.

Короче, странно всё это. На досуге ещё подумаю. Спектр, кстати, грязный...

[amge]

Амидный протон действительно исчез. Поначалу я не обратил на это внимания, но сейчас предполагаю, что из-за образования водородной связи в цикле он вполне мог сползти в кислую область около 8-9 мд.

Скорее всего амидный протон обменялся на дейтерий полностью.

Мне кажется, амидные протоны - на 7.89 и 7.78. Это, похоже, триплеты, уширенные соседством с квадрупольным азотом. Их триплетную структуру можно увидеть после обработки gb 0.07; lb -10; gfp (это команды для TopSpin'а). Их интегралы немного меньше, чем нужно: возможно, действительно частично обменялись на дейтерий.

[Jokermaniak]

Мне кажется, амидные протоны - на 7.89 и 7.78. Это, похоже, триплеты, уширенные соседством с квадрупольным азотом. Их триплетную структуру можно увидеть после обработки gb 0.07; lb -10; gfp (это команды для TopSpin'а). Их интегралы немного меньше, чем нужно: возможно, действительно частично обменялись на дейтерий.

Скорее всего, так и есть. А уширение там сразу по целому ряду причин...

[wait]

Мне кажется, амидные протоны - на 7.89 и 7.78. Это, похоже, триплеты, уширенные соседством с квадрупольным азотом. Их триплетную структуру можно увидеть после обработки gb 0.07; lb -10; gfp (это команды для TopSpin'а). Их интегралы немного меньше, чем нужно: возможно, действительно частично обменялись на дейтерий.

Точно! Да и мультиплетность сигналов- квартеты, указывают, что оба соединения амиды. Ну тогда, можно вернуться к версии о цис- транс- амидах, но только вероятно ещё и в какой-то степени запротонированных (горб на ~10 м.д. тогда сигналы воды, кислоты и OH группы протонированного амида и все в обмене), что дополнительно затрудняет вращение в амидной группе. Для пущей уверенности можно добавить к образцу основания (может уменьшиться барьер) и/или снять спектр при более высокой температуре, чтобы убедиться есть ли обмен между формами. При достаточно высоких барьерах, если при нагревании не заметно уширения сигналов, попробовать NOESY/EXSY.

[mfomich]

Их триплетную структуру можно увидеть после обработки gb 0.07; lb -10; gfp (это команды для TopSpin'а).

Вот я всегда мечтал научиться обрабатывать спектры с финтами, но пока не научился и не знаю, как это можно сделать.

[mfomich]

...да и вообще, посоветуйте что-нибудь почитать, чтобы научиться системно и чётко подходить к интерпретации спектров. А не на уровне: этот протон есть, этот есть, эти есть, интегралы вроде совпадают, запишем химсдвиги — и готово.

[amge]

Ну тогда, можно вернуться к версии о цис- транс- амидах, но только вероятно ещё и в какой-то степени запротонированных

Версия о цис- транс- амидах логична: интегралы в протоннике под нее подходят, а в углеродах помимо сильно разделенных пар сигналов C-O и C-N этаноламидной системы также наблюдаются пары с характерным соотношением 2:1 амидного углерода и углеродов 35.8, 29.5, 25.7. При этом суммарная интенсивность двоящихся сигналов примерно такая же, как остальных.

А вот с протонированностью амидов у меня сомнения. Хотя кислотности алкилсульфокислоты с лихвой хватит, чтобы нацело запротонировать амиды, тут у них мощный конкурент - ДМСО. Его много, и основность у него, вроде бы, даже выше, чем у амидов.

Еще один момент смущает: непонятно, почему в спектрах этаноламидные части очень сильно различаются, а "хвостовые" - почти совпадают. Причем различие идет по затухающей от ОСН2. Больше похоже на то, что заместители при кислороде все же разные.

[Jokermaniak]

Еще один момент смущает: непонятно, почему в спектрах этаноламидные части очень сильно различаются, а "хвостовые" - почти совпадают.

[старый химик]

Спиновая система в изучаемом соединении А2Х2. В идеале должен быть квартет триплетов. Ну а тут - не идеал, потому и триплет с некрасивым триплетом.

[Jokermaniak]

Спиновая система в изучаемом соединении А2Х2. В идеале должен быть квартет триплетов. Ну а тут - не идеал, потому и триплет с некрасивым триплетом.

Ну, честно говоря, это бабушка надвое сказала, A2B2 или A2X2. Ведь "правило десяти констант" - штука весьма условная...