Ионнообменная смола как катализатор

[kika]

Уважаемые коллеги!
Попалась в руки статья "Aldol condensation" (Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 44, № 12),
где рассматривается конденсация масляного альдегида с использованием
ионнообменной смолы.
Мне бы хотелось попробовать к масляному альдегиду прибавить формальдегид
и прогнать через такую смолу. Но незадача в том, что они не смешиваются.
Посоветуйте, пожалуйста, есть ли на этот счет выход из положения?
К примеру, может, взять смешать эти несмешивающиеся альдегиды,
прибавить смолу и крутить из всех сил?
Заранее огромное спасибо!

[ChemNavigator]

Для начала можно спирт добавить.

[kika]

Спасибо большое!
Попробую.

[Phobos]

Спирт с большой вероятностью даст ацетали с альдегидами. Надо что-то более инертное, ТГФ или диоксан.

[kika]

Спасибо!
Пока попробовала по-дубовому все всмешать (смолу и альдегиды)
и покрутить. Приготовилась смесь немного подогреть.
Но не тут-то было! У меня такая реакция началась да с таким разогревом,
что не знаю - горевать или радоваться.
Наверное, конденсации пошли, только кто знает, какие.

[StYV]

Лучше смесь альдегидов пропускать чрез колонну с ионообменной смолой в рецикле.
С уважением StYV.

[lexeym]

Не хочется плодить лишних тем, раз уж наверху есть эта... Есть смесь бипиридинсульфокислоты и сульфита натрия (его раз в восемь больше по молям). Литература говорит, что такая смесь делится на кислотном Дауэксе 50W. Вопрос: как правильно провести выделение кислоты?
Я так понимаю последовательность:
1) через колонку со смолой медленно проливается раствор смеси в воде (как убедиться, что кислота села на смолу?)
2) затем смола моется водой
3) при кислых рН кислота снимается со смолы (какой рН нужен и какой кислотой доводить?)
УФ детектора нет, но есть спектрофотометр.

[Maloy]

если я правильно понимаю, у вас смесь кислоты и соли, вы пускаете их на кислую колонку и на колонке сядет натрий и выйдет водный раствор кислоты и сернистого ангидрида, который можно упарить в вакууме и выделить чистую кислоту
1) колонку моете солянкой, потом водой, пускаете свою смесь и промываете водой до нетрального пэаш на выходе, полученный водный раствор упариваете

[lexeym]

Спасибо! А регенерация колонки, насколько понимаю, промывка соляной же кислотой?

[Maloy]

да солянкой, потом водой, если какая органика села, то можно промыть метанолом

[kika]

Лучше смесь альдегидов пропускать чрез колонну с ионообменной смолой в рецикле.
С уважением StYV.

Спасибо большое!
Гетерогенность, как обнаружилось, очень быстро исчезает при прямом перемешивании,
поэтому рецикл очень даже поможет. Спасибо!

[kika]

если я правильно понимаю, у вас смесь кислоты и соли, вы пускаете их на кислую колонку и на колонке сядет натрий и выйдет водный раствор кислоты и сернистого ангидрида, который можно упарить в вакууме и выделить чистую кислоту
1) колонку моете солянкой, потом водой, пускаете свою смесь и промываете водой до нетрального пэаш на выходе, полученный водный раствор упариваете

У меня, если можно, вопрос.
Автор пишет, что по молям у него соли больше, чем кислоты.
Может, стоит посадить на смолу кислоту? Или потом много хлопот ее снимать?
А еще такой вопрос.
Если, к примеру, на анексе у меня сидит органическая кислота.
Можно ли ее снять раствором ее же натриевой соли?

[Upstream]

>Есть смесь бипиридинсульфокислоты и сульфита натрия
В такой "кислоте" два катионных центра и ионообменником в кислой форме она будет связываться! А элюироваться она будет раствором аммиака (1-5%).

[kika]

Ага! Получается, и натрий сядет, и кислота, но раствором аммиака снимется только кислота,
а натрий останется сидеть, т.к. снимается только солянкой.
А если взять ионообменник в щелочной форме, то сядет только бипиридинсульфокислота?

[lexeym]

Извините, ошибся. Бипиридин-дисульфокислота. То бишь в целом "нейтральная".

[kika]

Ну пиридиновый фрагмент в ней ведь остается?

[ Post made via Android ]

[lexeym]

Аж целых два. И два остатка кислоты, соответственно

[kika]

Ну раз целых два, значит, в два раза быстрее будет Ваша кислота садиться на смолу в кислой форме.
Или я не правильно поняла объяснения Upstream.

[ Post made via Android ]

[Maloy]

Upstream вполне резонно заметил, что если заявленная кислота на самом деле не кислота, а основание, то она будет садиться на колонку... но потом всё-таки выяснилось, что это дикислота и она в целом нетральная (цвиттер-ион) и тогда на колонку садиться и не должна

[lexeym]

Спасибо! Понял, буду мыть водой

[ Post made via Android ]