Эпоксигруппы и альдегиды

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2143
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение ChemNavigator » Сб сен 21, 2013 4:39 am

Smol писал(а):А вот если бы в смоле было совсем немножко эпоксидки, и если бы эпоксидка связывала бы своими эпоксигруппами выделяющийся из смолы формальдегид...
Реакции эпоксидов с формальдегидом, которые здесь приводились - гипотетические и в обычных условиях не идут. Продукты нестабильны и легко выделяют формальдегид.
Если добавить эпоксиды к мочевино-формальдегидной смоле, то они будут реагировать скорее с карбамидной частью смол (присоединяться к NH-группам), а никак не к формальдегиду.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 12:38 pm

ChemNavigator писал(а): Реакции эпоксидов с формальдегидом, которые здесь приводились - гипотетические и в обычных условиях не идут. Продукты нестабильны и легко выделяют формальдегид.
Идут в обычных условиях, только нужен катализатор, см. файл из SciFi, прдоставленный коллегой anatoliy. Так же и другие нуклеофилы - вода и NH-группа мочевины, также и стабильность 1,3-диоксоланов (в щелочных и нейтральных средах они вполне стабильны, в промышленности даже используются как растворители).
ChemNavigator писал(а): Если добавить эпоксиды к мочевино-формальдегидной смоле, то они будут реагировать скорее с карбамидной частью смол (присоединяться к NH-группам), а никак не к формальдегиду.
Имеете данные по кинетике ? :wink: . Выкладывайте! :D
I D E A = A u

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 12:47 pm

Проблема это мировая, пока никто и не смог придумать как поглощать формальдегид, выделяющийся из отвержденной смолы...
А насчет реакции эпоксигрупп с NH2-группами мочевины... Мочевинный каркас отвержденного полимера малоподвижен, формальдегид - газообразен, если бы рядом где-то были бы тоже не сильно подвижные эпоксигруппы, то с NH2- им реагировать было бы затруднительно, а с формальдегидом - почему нет?
Там же немного надо связать, сейчас уже добились того, что эти формальдегидные выделения превышают норму всего в 2 раза...

Или пусть рядом будут не эпоксигруппы, а другие... С чем формальдегид легко реагирует и навсегда им связывается/окисляется/восстанавливается? (Кроме аминов, как мы с вами установили - эти соединения гидролитически неустойчивы)
С ненасыщенными соединениями (двойными связями) он это может? Или с SH- группами? (а меркаптаны все вонючие?)

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 1:10 pm

Smol писал(а):Проблема это мировая, пока никто и не смог придумать как поглощать формальдегид, выделяющийся из отвержденной смолы...
Ага, значит, если прийдёт Идея, то лучше её тут не опубликовывать, а сразу патентовать? :wink:
Smol писал(а):А насчет реакции эпоксигрупп с NH2-группами мочевины... Мочевинный каркас отвержденного полимера малоподвижен,
К тому же пространственно затруднён, полимераналогичные превращения идут на порядки медленне мономеров...
Smol писал(а):формальдегид - газообразен,
Как только Ф. встречается с влагой воздуха (или поверхности смолы), так сразу получается метандиол СН2(ОН)2, который уже не так реакционноспособен как формальдегид.
Smol писал(а):если бы рядом где-то были бы тоже не сильно подвижные эпоксигруппы, то с NH2- им реагировать было бы затруднительно, а с формальдегидом - почему нет?
Х.з., надо экспериментально доказывать/опровергать, такая уж наука, химия.
Smol писал(а):Или пусть рядом будут не эпоксигруппы, а другие... С чем формальдегид легко реагирует и навсегда им связывается/окисляется/восстанавливается? (Кроме аминов, как мы с вами установили - эти соединения гидролитически неустойчивы)
Или с SH- группами? (а меркаптаны все вонючие?)
Также гидролитически неустойчивы продукты реакций с меркаптанами.
Smol писал(а):С ненасыщенными соединениями (двойными связями) он это может?
С двойными вряд ли, ну есть такие реакции типа реакции Принса, но они требуют жёстких и суперактивных катализаторов типа AlCl3.

А почему не подходят обычные окислители типа H2O2, O2, O3 ect? Думаю, если изделие ими обработать, то находящийся на поверхности формальдегид окислится и следующее достижение ПДК будет не скоро, т.к. миграция внутри сшитого полимера медленная.
Smol писал(а):Там же немного надо связать, сейчас уже добились того, что эти формальдегидные выделения превышают норму всего в 2 раза...
Если Вы таки изобретёте способ связывания фонящего формалина на поверхности формалино-карбамидной смолы, Ваш заказчик/работодатель купит у Вас интеллектуальную собственность и будет ли платить роялти? :wink:
Последний раз редактировалось chemist Сб сен 21, 2013 1:19 pm, всего редактировалось 1 раз.
I D E A = A u

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 1:18 pm

Про роялти - это в другом разделе форума, на самом деле мною пока движет чисто исследовательский интерес, хотелось бы попытаться теоретически решить научно-техническую задачку, об которую многие уже обломали зубы... (Все интереснее и полезнее, чем загадки из Вики разгадывать).
Ну хотя бы поискать возможные пути для ее решения. Кое-какие идеи у меня есть, но они скорее технологические, чем химические.

Патентовать сразу, не публикуя, никто не запрещает... Только такому патенту грош цена, придумана масса латентных поглотителей формальдегида, некоторые даже продаются, но все на одном принципе - реакции формальдегида с теми или иными аминами. Ну, и эффект у этих поглотителей примерно такой же, как у ложки цветного песочка в примусе (см. "Благородный жулик" О.Генри)...

Вот я и размышляю над другим принципом связывания этого альдегида, не связанном с аминами... По моим ощущениям, эпоксигруппы могут пойти, хотя и необязательно...

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 1:23 pm

chemist писал(а):А почему не подходят обычные окислители типа H2O2, O2, O3 ect? Думаю, если изделие ими обработать, то находящийся на поверхности формальдегид окислится и следующее достижение ПДК будет не скоро, т.к. миграция внутри сшитого полимера медленная.
Вот я и думаю насчет латентных окислителей, отвержденная карбамидная смола достаточно устойчива к окислению, так что ее какими-нибудь солями сернистой кислоты не возьмешь... А постепенно выделяющийся из нее формальдегид - запросто.

Внутренне я рассматривал эпоксигруппы тоже как один из вариантов латентных перекисных соединений...

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 1:43 pm

Smol писал(а):Вот я и думаю насчет латентных окислителей, отвержденная карбамидная смола достаточно устойчива к окислению, так что ее какими-нибудь солями сернистой кислоты не возьмешь...
Не сернистой (H2SO3), а надсерной (H2SO5), очевидно :wink: . Конечно, сама смола в своей массе реагировать не будет, но её поверхностный слой никак не защищён, так что попробовать сОит, ИМХО. Конечно, персульфат аммония не въестся в поверность смолы, но есть же и органические окислители типа перекиси бензоила и пр.
Smol писал(а):Внутренне я рассматривал эпоксигруппы тоже как один из вариантов латентных перекисных соединений...
У эпоксидов окислительный потенциал значительно ниже, чем у перекисей.
I D E A = A u

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 1:49 pm

Соли сернистой кислоты могут восстанавливать формальдегид, соли надсерной - окислять его... Что лучше - пока неясно. К сожалению, обрабатывать древесно-стружечную плиту после изготовления невозможно, возможно ввести нечто латентное и неактивное (скажем, какую-то органическую соль минеральной кислоты) в ее состав с тем, чтобы это нечто постепенно при гидролизе влагой воздуха потихоньку разлагалось на что-то более активно окислительно-восстановительное и окисляло/восстанавливало бы проходящий рядом формальдегид...
У эпоксидов окислительный потенциал значительно ниже, чем у перекисей.
Да мне много и не надо :) А есть способы его повысить?

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 2:07 pm

Smol писал(а):Про роялти - это в другом разделе форума, на самом деле мною пока движет чисто исследовательский интерес, хотелось бы попытаться теоретически решить научно-техническую задачку, об которую многие уже обломали зубы...
Ну, если за Вами не стоИт ни заказчик, ни работодатель, то где и как Вы собираетесь разрабатывать и внедрять изобретение? :issue:
Smol писал(а):Патентовать сразу, не публикуя, никто не запрещает...
Здесь, на сайте ChemPort.ru всем умным людям запрещает раскрывать свои идеи маленькие серенькие надписи внизу: Bing [Bot], Google [Bot] и т.п., а также их невидимые собратья :mrgreen: . Или Вы думаете, что они тут только противников ZOG отлавливают? :wink: :lol: :mrgreen:
Smol писал(а):Только такому патенту грош цена
Цена патента определяется его выгодностью в использовании и научно-техническим уровнем, эти качества выявляются на стадии разработки (НИР).
Smol писал(а):, придумана масса латентных поглотителей формальдегида, некоторые даже продаются, но все на одном принципе - реакции формальдегида с теми или иными аминами. Ну, и эффект у этих поглотителей примерно такой же, как у ложки цветного песочка в примусе (см. "Благородный жулик" О.Генри)...
Чем больше продаётся лекарств, тем неизлечимее болезнь, как-то так говорил один русский врач-писатель :dontknow:
Smol писал(а):Вот я и размышляю над другим принципом связывания этого альдегида, не связанном с аминами... По моим ощущениям, эпоксигруппы могут пойти, хотя и необязательно...
Абстракто-теоретически (в псевдо-кубическом вакууме n-мерного пространства) могут, а практически вряд ли, хотя исследовать это дело не помешает. Но у Вас же нет экспериментальной базы для данной разработки, а химия - наука сугубо экспериментальная, идеи в ней могут "просчитать" только "псевдогении", нормальные же химики их проверяют руками в лаборатории :idea: :D
I D E A = A u

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 2:17 pm

Smol писал(а):Соли сернистой кислоты могут восстанавливать формальдегид,
Не восстанавливать, а присоединяться к нему с образованием т.н. бисульфитных соединений, для формальдегида это гидроксиметил-серная кислота: HOCH2SO3H.
Smol писал(а):К сожалению, обрабатывать древесно-стружечную плиту после изготовления невозможно, возможно ввести нечто латентное и неактивное (скажем, какую-то органическую соль минеральной кислоты) в ее состав с тем, чтобы это нечто постепенно при гидролизе влагой воздуха потихоньку разлагалось на что-то более активно окислительно-восстановительное и окисляло/восстанавливало бы проходящий рядом формальдегид...
Это только усугбляет практическую возможность проверки идей, т.к. необходимо... подопытное производство, лучше собственное, у Вас оно есть? :wink:
Smol писал(а):
У эпоксидов окислительный потенциал значительно ниже, чем у перекисей.
Да мне много и не надо :) А есть способы его повысить?
Да, ввести электроотрицательные группы к атомам углерода, но такие эпоксиды будут золотыми по цене :shock:
I D E A = A u

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 2:21 pm

Я ведь не сказал, что у меня нет способов, нет экспериментальной базы, все это можно организовать. Вопрос в том, стоит ли?
Если есть хорошая идея, то можно и инвесторов под нее найти. Ну, а если идеи нет - то лучше не позориться. Собственно, в этой теме я идеи и прокачиваю...

Кстати, в книге "Основы звукохимии" есть упоминания об окислении низших альдегидов при воздействии акустических полей. Не озвучить ли как следует свеженькую древесно-стружечную плиту, не убрать ли из нее таким образом какое-то количество низкомолекулярных метилолмочевин (которые и являются источником свободного формальдегида)?

Да пусть читают, если кто-то поймет и воспользуется - все на пользу людям... Всех денег не заработаешь... А форуму будет дополнительный респект.
Последний раз редактировалось Smol Сб сен 21, 2013 2:31 pm, всего редактировалось 1 раз.

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 2:27 pm

chemist писал(а):Не восстанавливать, а присоединяться к нему с образованием т.н. бисульфитных соединений, для формальдегида это гидроксиметил-серная кислота: HOCH2SO3H.
А она обратно на формальдегид не разлагается?

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13067
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Гесс » Сб сен 21, 2013 2:40 pm

chemist писал(а): Здесь, на сайте ChemPort.ru всем умным людям запрещает раскрывать свои идеи маленькие серенькие надписи внизу: Bing [Bot], Google [Bot] и т.п., а также их невидимые собратья :mrgreen: . Или Вы думаете, что они тут только противников ZOG отлавливают? :wink: :lol: :mrgreen:
:down:
Smol писал(а):Да пусть читают, если кто-то поймет и воспользуется - все на пользу людям... Всех денег не заработаешь...
:up:

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 4:04 pm

Гесс писал(а): :down:
Коллега, Вы поняли хоть, что разговор не о общенаучных, а о зело коммерческих идеях, которые подлежат патентованию и не подлежат разглашению, тем более в пользу ZOG?!! :shock:
Будьте внимательнее :D
I D E A = A u

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 4:11 pm

Простите, но пока до коммерческой идеи - как до неба, пока даже научных нет... Ну, или почти нет. Они только вырабатываются здесь нами с Вами и с другими участниками форума.
А получится ли их коммерциализировать - это еще бабушка надвое сказала, для этого, как Вы правильно сказали - серия прикладных исследований нужна. И вот результаты тех исследований - коммерческая тайна, а результаты здешнего "мозгового штурма" - только "информация к размышлению", исходное сырье, так сказать...
Ибо может оказаться, что интересная идея на деле работать не будет, но это не значит, что ее не стоит проверять...

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 4:13 pm

Smol писал(а):
chemist писал(а):Не восстанавливать, а присоединяться к нему с образованием т.н. бисульфитных соединений, для формальдегида это гидроксиметил-серная кислота: HOCH2SO3H.
А она обратно на формальдегид не разлагается?
Нет, при н.у. она устойчива, вот её досье из CCD:

Код: Выделить всё

RCB_CT,284618Entry Name: Hydroxymethanesulfonic acid, 9CI
Synonym(s): Formaldehyde bisulfite
Chapman  Hall Number: HJK06-L
CAS Registry Number: 75-92-3
 HOCH2SO3H
Molecular Formula: CH4O4S
Molecular Weight: 112.106
Accurate Mass: 111.98303
Percentage Composition: C 10.71%; H 3.60%; O 57.09%; S 28.60%
Source/Synthesis: Formed by reacn. of HCHO and SO2 in clouds and atmospheric pptn. phases
Use/Importance: Redn. products used in calico printing
Physical Description: Cryst. + 1H2O (H2O)
Melting Point: Mp 200 (dec.)
Solubility: Sol. MeOH; spar. sol. EtOH
RTECS Accession Number: PB2200000
Aldrich: 11270-
RCB_CT,284619Derivative: Na salt
Chapman  Hall Number: HHO41-Y
CAS Registry Number: 870-72-4
Molecular Formula: CH3NaO4S
Molecular Weight: 134.088
Accurate Mass: 133.964972
Percentage Composition: C 8.96%; H 2.26%; Na 17.15%; O 47.73%; S 23.91%
Source/Synthesis: Synth. from Formaldehyde CVP49-C + NaHSO3
Physical Description: Cryst. (EtOH 
RCB_CT,284620Derivative: K salt
Chapman  Hall Number: HHO42-Z
CAS Registry Number: 51754-03-1
Molecular Formula: CH3KO4S
Molecular Weight: 150.197
Accurate Mass: 149.938912
Percentage Composition: C 8.00%; H 2.01%; K 26.03%; O 42.61%; S 21.35%
Physical Description: 
References:
Lauer, W.M. et al., J.A.C.S., 1935, 57, 2360-2362, (synth)
Caughlan, C.N. et al., J.A.C.S., 1941, 63, 1266-1267, (Na salt, synth, Raman)
Zelitch, I. et al., J. Biol. Chem., 1957, 224, 251-260, (synth)
Cameron, T.S. et al., Acta Cryst. B, 1979, 35, 325-327, (K salt, cryst struct)
Frollini, E. et al., Ann. Acad. Bras. Cienc., 1982, 54, 35-40; CA, 97, 126847c, (Na salt, synth, ir, ms)
Cheam, V., Analyst (London), 1992, 117, 1137-1144, (anal)
Weidenauer, M. et al., Fresenius' Z. Anal. Chem., 1992, 342, 333-336, (anal)
I D E A = A u

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13067
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Гесс » Сб сен 21, 2013 4:14 pm

По моему по мнению ТС ценности вполне себе общенаучные.
Еще мы можем свести тему во флуд начав обсуждение что есть общенаучная а что есть коммерческая идея, из каких исторических общенаучных идей можно было бы извлечь комерческую выгоду и пр.

Аватара пользователя
Smol
Дон Кихот
Сообщения: 15863
Зарегистрирован: Вс фев 01, 2009 5:07 pm

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение Smol » Сб сен 21, 2013 4:28 pm

По добавлению сульфита натрия в смолу патент есть http://www.findpatent.ru/patent/244/2441031.html, но тут связывается свободный формальдегид в смоле (что плохо, ибо он нужен для отверждения этой самой смолы), а вот падает ли эмиссия в процессе эксплуатации - непонятно. Но это можно проверить.
Я бы взял сульфит не натрия, а какого-то другого, менее основного катиона... Например, какого-то органического вещества, скажем, пиперазина...
Латентность нужна...

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 4:31 pm

Smol писал(а):Простите, но пока до коммерческой идеи - как до неба, пока даже научных нет... Ну, или почти нет. Они только вырабатываются здесь нами с Вами и с другими участниками форума.
А получится ли их коммерциализировать - это еще бабушка надвое сказала, для этого, как Вы правильно сказали - серия прикладных исследований нужна. И вот результаты тех исследований - коммерческая тайна, а результаты здешнего "мозгового штурма" - только "информация к размышлению", исходное сырье, так сказать...
Ибо может оказаться, что интересная идея на деле работать не будет, но это не значит, что ее не стоит проверять...
Чисто научных идей формально можно нагенерировать вагон и тележку, Вы же не будете проверять их все :lol: , а хотите отобрать те из них, которые приближают к ИКР (идеальный конечный результат), а это уже никакие не научные идеи, хотя бы с т.з. изобретателя ТРИЗ Альтшуллера Г.С., который начал патентовать свои идеи в 17 лет.
Кстати, кража Интеллектуальной Собственности чаще всего и происходит на самых начальных этапах разработки (генерация идей), тогда никаких претензий не предъявишь, т.к. ещё нет охранного документа :(
Кстати, а у той структуры, в которой работал Сноуден, есть отдел по ИС :shuffle:
И где быстрее произведут разработки: у нас или в США, если одновременно получат Идею? 8) . Понятно почему не надо разглашать новые коммерческие идеи, если не собираешься наносить вред своей стране? :wink:
I D E A = A u

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эпоксигруппы и альдегиды

Сообщение chemist » Сб сен 21, 2013 4:35 pm

Гесс писал(а):По моему по мнению ТС ценности вполне себе общенаучные.
:issue:
Не спешите так, коллега :lol:
Гесс писал(а):Еще мы можем свести тему во флуд начав обсуждение что есть общенаучная а что есть коммерческая идея, из каких исторических общенаучных идей можно было бы извлечь комерческую выгоду и пр.
Так не сводите тему во флуд, а сгенерируйте и выложьте тут свои потенциально коммерческие идеи :up: :D :D (Надеюсь, Вы понимаете чем они отличаются от общенаучных :wink: ).
I D E A = A u

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей