Присоединение к гидроксильным соединениям

Formalinum · Сообщение **Formalinum** » Ср июл 20, 2005 4:08 am

Cherep писал(а):
Formalinum писал(а): Cтруктура не очень понятная - имеется ввиду N,P-дибромдибензофосфазен-1,4?
...фосфазИн-1, 4 наверное

Наверное.

Я уж особо-то не затруднял себя номенклатурой.

С другой стороны, все всё поняли.

Сообщение **Cherep** » Ср июл 20, 2005 9:59 am

Formalinum писал(а): Порядок алкилирования гидроксиламина таков:
NH2-OH ---> RNH-OH ---> R2N-OH ---> R3N(+)-O(-) ---> R3N(+)-OR

А примеры из литературы есть?

Sergey · Сообщение **Sergey** » Ср июл 20, 2005 2:50 pm

Все что здесь нарисовано, просто замечательно, но если честно вызвало у меня легкий шок.
Ну в конце концов, не имеет все это значение. Не важно как идет бромирование, перегруппировки и.т.п. Представим что указанное вещество уже получено.
Если не вериться-пусть это будет любое другое соединение с аналогичными группами, только более устойчивее и проще.

Formalinum писал(а):Порядок алкилирования гидроксиламина таков:
NH2-OH ---> RNH-OH ---> R2N-OH ---> R3N(+)-O(-) ---> R3N(+)-OR

А эта схема работает именно с 3 шага. Что уже было указано ранее.

Дабы избавиться от электрофильной атаки, поменяем тогда условия. Если перевести гидроксилы в анионы, затем их проалкилировать в щелочной среде:

Для гидроксиламина я нашел подобное, думаю что для фосфитного гидроксила это будет аналогично

Сообщение **Cherep** » Ср июл 20, 2005 8:39 pm

По фосфору будет алкилироваться. Реакция Михаэлиса-Беккера. Кстати фосфорный фрагмент этой молекулы скорее всего существует в таутомрной форме. То есть не Ar2POH, а Ar2P(O)H с двойной связью Р=О и одинарной Р-Н.

Если депротонировать, то два таутоморных аниона будут существовать в равновесии и алкилироваться будет тот, который трёхвалентный. По фосфору. С образованием фосфиноксида. Кстати, поташ врядли будет депротоноровать.

Коечто насчёт алкилирования дифенил фосфинита есть в J. Org. Chem. 1987,52, 61-64

Formalinum · Сообщение **Formalinum** » Чт июл 21, 2005 2:30 am

Cherep писал(а):
Formalinum писал(а): Порядок алкилирования гидроксиламина таков:
NH2-OH ---> RNH-OH ---> R2N-OH ---> R3N(+)-O(-) ---> R3N(+)-OR
А примеры из литературы есть?

Каждый мало-мальский обзор химии гидроксиламинов и методам получения замещённых гидроксиламинов подробно освещает проблемы, связанные с алкилированием и пр. Там же про ухищрения, применяемые для посадки заместителя на нужный атом, защитные группы и пр.

P.S. Примеры конкретнее приведу, если надо, когда приеду с отдыха.

Сообщение **Cherep** » Чт июл 21, 2005 5:07 am

<offtopic>
Ну типа удачного отдыха.
Просто некотрые стараются всёже примеры приводить, чего и от других хотят.
</offtopic>

Форум химиков

Присоединение к гидроксильным соединениям

Кто сейчас на конференции