1-дифторметил-пиразол- вельсмеера

[VVV_Pt]

Подскажите , плиз, кто имел какое то отношение, может конкретно делал. Дифторметилпиразол по 4 положению, нормально должон вельсмеериться или помрет дифторметильная группа???

Нету в Реаксисе, глядел уже.

Ждемс ответы.

[S324]

да не помрёт! дубовая это группа

[VVV_Pt]

То есть можна вельсмеерить смело, и проц 40 может даже и получу вы думаете?

[SIG]

Вы, конечно, попробовать можете. Но вот получите ли продукт, я не уверен. У меня в свое время не вышло.

[Сергей1111]

По идее должен. Гляньте вот эту статью: Journal of the Chemical Society; 1957; 3314 (у меня нет доступа, извините).

[S324]

тогда вильсмаера ставить в избытке N,N-диметиланилина

[Сергей1111]

Здравствуйте еще раз, вот удалось добыть тот текст, если еще нужно.
4-Formyl-1-phenylpyrazole. To 1-phenylpyrazole (50 g., 1 mol.) and dimethylformamide (25.3 g., 1 mol.), stirred at 95-100C, phosphoryl chloride (53.2 g., 1 mol.) was added during 1.5 hr. Heating and stirring were maintained for a further 2.5 hr., then the reactants were cooled in ice, and water was cautiously added. Sodium hydroxide solution was added to pH 4. After 2 hr. the solution was filtered, giving 4-formyl-1-phenylpyrazole (30.2 g., 51%). The filtrate was made alkaline with excess of sodium hydroxide and extracted with
ether. The extracts were dried, evaporated, and distilled, giving 1-phenylpyrazole (17 g., 76% based on recovered 1-phenylpyrazole) .

4-formyl-1-methylpyrazole. 1-Methylpyrazole (4.75 g.) and dimethylformamide (11.0 g.) were warmed to 95-100C, and phosphoryl chloride (9.0 g., 5.5 c.c.) was added dropwise. After the initial evolution of hydrogen chloride the reactants were warmed on the steam-bath for 1.5 hr., cooled to 10C, and hydrolysed by water. Extraction with ether, and then chloroform,followed by drying, evaporation, and distillation, gave 4-formyl-1-methylpyrazol (2.1 g ., 33%), b. p. 106-108C/20 mm.

[SIG]

тогда вильсмаера ставить в избытке N,N-диметиланилина

Простите, а можно поподробнее, что это за метода такая хитрая.

[S324]

обычная метода, когда вещество боится кислой среды, а с POCl3 надо греть, то берут ещё и 3-4 моля диметиланилина
хотя, при вильсмаере он сам проформилируется.... тут я ступил

[SIG]

Вот и я удивился. Диметиламинобензальдегид так делают.

[S324]

а что если вместо POCl3 взять трифосген ?