Ацетилирование сахаров

[sulfonator]

Всем привет! Имеется вопрос к механизму вышеуказанной реакции, а именно: ацетилируем гликозид с 4-мя свободными ОН-группами. Проводим это дело с ацетангидридом в пиридине, то бишь, основной катализ. Было бы красиво, если бы пиридин сначала отщеплял протон у сахара, а потом кислород присоединялся к карбонильной группе ангидрида. Но берут сомнения, что у пиридина на это силёнок хватит. Поэтому второй вариант: пиридин присоединяется к карбонильной группе, вследствие этого отщепляется ацетат и получается ацетопиридиниум (или как его назвать?) с плюсом на азоте. Имеет это смысл? Становится карбонильный углерод от этого электрофильнее, так что гидроксигруппа сахара может туда присоединиться?

[Phobos]

А почему не просто атака гидроксилом (электронной парой) на карбонил, уход ацетил-аниона, катион на гидроксильном кислороде, с которого пиридин забирает после этого протон?

[Cherep]

Там пиридин с уксусным ангидридом может реагировать. Получается ацетат ацетилпиридиния. Обратимо. Он и ацилирует спирты. Сам уксусный ангидрид тоже ацилирует, но не столь реактивно.

[sulfonator]

А почему не просто атака гидроксилом (электронной парой) на карбонил, уход ацетил-аниона, катион на гидроксильном кислороде, с которого пиридин забирает после этого протон?

Как уже написал коллега выше, без катализатора всё не так реактивно. Есть ещё идея, что пиридин повышает нуклеофильность сахарного кислорода образованием водородных мостиков.

[Cherep]

Ээээ. Ну может так и есть, типа на ангидрид или ацетил пиридиний лезет комплекс "гидроксильная группа-пиридин". Или просто гидроксильная группа. Вопрос только что с чем быстрее