Получение триалоксисиланов

[Dmitry76]

Здравствуйте!
Нужно сделать сделать триэтоксисилан из трихлорсилана.
Сначала думаю абсолютировать этанол добавив немного натрия и перегнать сразу в колбу с натрием. Там получится раствор этилата натрия в спирте. Туда прикапать трихлорсилан.
Что скажете, всё правильно или у этого метода есть подводные камни?

[Cherep]

Есть мнение (ИЧСХ не только моё), что без добавки диэтилфталата кипячение с натрием абсолютированию не поможет. А в случае диэтилфталата будет продукт гидролиза со сдвигом равновесия.

Воспроизводил как-то процедуру в студенческие годы, где абсолютный спирт добавляют к металлическому калию -- экзотерма была такая, что спирт кипел. Вы приёмную колбу обратным холодильником снабдите на всякий случай, а то какбы нисходящий холодильник не захлебнулся или ещё где пары не наконденсировались.

По сути: неужели ни в каких книжках (хотябы начать со справочника Лернера) нет указаний о получении хоть каких-то таких сабжей?

[Paul_K]

Трихлорсилан при действии оснований очень легко генерирует дихлорсилилен, с которым дальше пойдет обмен, полимеризация, и т.п. Гумно в основном получится, скорее всего.
Сабж получают реакцией HSiCl3 со спиртом в бензоле.

TrichJorosilune and ethyl alcohol in benzene. Dry ethyl alcohol (35 cc., 0.6 mole) was added dropwise at 0" to a mixture of 0.15 mole (15 cc.) of trichlorosilane and 50 cc. of benzene. After two hours standing, and distillation of excess alcohol, there were obtained, at 760 mm., 12 g. of triethoxysilane, (45% yield) b.p. 132-135", d': 0.8745 and 3 g. of tetraethoxysdane, b.p. 165-170", literature 134" (1) and 165-166" (2) respectively. Triethoxysilane hydrolyzes in water but more easily in caustic. To determine the effect of standing, the reaction was repeated with a twelve-hour interval at room temperatures between complete addition of the alcohol and distillation. Using the same amounts as above, 7 g. of triethoxysilane (23.8% yield) was obtained and 9 g. of tetraethoxysilane.

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jo01160a017

[Jokermaniak]

Интересно, а ТЭОС в триэтоксисилан можно восстановить?

[Jokermaniak]

Есть мнение (ИЧСХ не только моё), что без добавки диэтилфталата кипячение с натрием абсолютированию не поможет. А в случае диэтилфталата будет продукт гидролиза со сдвигом равновесия.

Подтверждаю, необходим диэтилфталат. При отсутствии оного можно заменить диэтилоксалатом. Альтернатива - магний или сита. Но для начала bulk воды лучше убрать чем-нибудь попроще, окисью кальция или азеотропно.

Для алкоголиза трихоорсилана спирт тоже надо сушить.

[tixmir]

Сушить спирт удобнее всего гидридом кальция, 100 гр на литр. Добавлять порциями.

[Dmitry76]

Спасибо за методику с бензолом. Гидрид кальция есть.
Думал ещё P2O5 просушить...

[Jokermaniak]

Думал ещё P2O5 просушить...

Этак вы его до эфира высушите. Или до этилена.

[iborohim]

edited извиняюсь не туда написал

[Dmitry76]

Если много то да. В первую очередь он воду свяжет.

[Jokermaniak]

Если много то да. В первую очередь он воду свяжет.

Я не думаю, что оксид фосфора будет сильно разбирать, вода - не вода, что под руку подвернется - то и дегидратирует. Тем более что точно насыпать вы его не сможете даже если захотите. Ну, и не забываем, что фосфорная кислота растворяется в спирте. Я нигде ни разу не видел процедур осушения спирта фосфорным ангидридом, но думаю, что получится та ещё чача.

[Cherep]

КМК, осушка этанола фосфорным ангидридом -- похоже на троллинг

[Paul_K]

Сушить спирт удобнее всего гидридом кальция, 100 гр на литр. Добавлять порциями.

При этом этилат кальция с паром летит. В итоге в спирте плавает известь.

[Cherep]

Абсолютирование этанола -- это туда. Тут - оффтопик
https://chemport.ru/forum/viewtopic.php?f=93&t=17286
viewtopic.php?p=89094

[Dmitry76]

Спасибо

[Haifisch]

Сушить спирт удобнее всего гидридом кальция, 100 гр на литр. Добавлять порциями.

Я гидридом метанол сушил. Работает!
Говорят, что с этанолом эффективность гидрида кальция намного меньше, поэтому берут этилат магния.
Этанол я сам не абсолютировал, если что.