Селективное восстановление кетогруппы

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Zord
Сообщения: 1454
Зарегистрирован: Чт ноя 06, 2008 2:33 pm

Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение Zord » Пн сен 20, 2021 8:55 pm

Столкнулся с непростым моментом восстановления кетогруппы, при наличии в молекуле бензилиденового фрагмента. Все, что происходит с выделением водорода in situ, затрагивает и бензилиденовую часть, боргидрид натрия тоже не помог, вот думаю, что еще можно попробовать? Может у кого нибудь были такие случаи?

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение Magic Methyl » Пн сен 20, 2021 9:57 pm

Zord писал(а):
Пн сен 20, 2021 8:55 pm
Столкнулся с непростым моментом восстановления кетогруппы, при наличии в молекуле бензилиденового фрагмента. Все, что происходит с выделением водорода in situ, затрагивает и бензилиденовую часть, боргидрид натрия тоже не помог, вот думаю, что еще можно попробовать? Может у кого нибудь были такие случаи?
Я верно понимаю, что карбонильная группа сопряжена с двойной связью?
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение Phobos » Пн сен 20, 2021 11:07 pm

DIBAL?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

aber
Сообщения: 831
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение aber » Вт сен 21, 2021 4:26 am

Восстанавливал а,б-непредельный альдегид в соотв. аллиловый спирт ЛАГом . Вполне успешно. Но альдегид лучше кетона

040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение 040500 » Вт сен 21, 2021 6:44 am

Изопропилатом алюминия.

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение ChemNavigator » Вт сен 21, 2021 7:38 am

Есть ещё такой вариант:

https://www.organic-chemistry.org/named ... ction.shtm - Luche Reduction

Селективное 1,2-восстановление енонов борогидридом в комбинации с CeCl3. Правда, сам не делал.

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение Magic Methyl » Вт сен 21, 2021 7:54 am

ChemNavigator писал(а):
Вт сен 21, 2021 7:38 am
Есть ещё такой вариант:

https://www.organic-chemistry.org/named ... ction.shtm - Luche Reduction

Селективное 1,2-восстановление енонов борогидридом в комбинации с CeCl3. Правда, сам не делал.
Я тоже за метод Луче.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение Phobos » Вт сен 21, 2021 10:28 am

Сам этот хлорид церия довольно муторно готовить и держать сухим.
Вообще лучше всего это вбить искомый фрагмент в поиск реакций по структуре в сайфандере, указав нужное превращение. Потому что важным будет не только выбор реагента, но и условия.
Интуитивно я вы взял DIBAL при нуле, с медленным прикапыванием. Вроде как он вообще 1,4-восстановление не дает.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

tixmir
Сообщения: 877
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение tixmir » Сб сен 25, 2021 6:25 pm

для восстановления боргидридом можно брать кристаллогидрат хлорида церия.

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4908
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: Селективное восстановление кетогруппы

Сообщение VOVAN CIR » Ср сен 29, 2021 11:54 am

В свое время восстанавливал бензилиденацетон ИПСом при катализе Ru(L)(Cymene)Cl2

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 17 гостей