Ароматический бромид - дебромирование

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5812
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Ароматический бромид - дебромирование

Сообщение Phobos » Пт июл 23, 2021 6:03 pm

Есть раствор некого замещенного ароматического бромида в толуоле, и необходимо этот бром с кольца снять. Можно и желательно чем-то подешевле - гидрогенацией или дешевыми восстановительными реагентами типа муравьинки, дитионита, метабисульфита и т.д. Очень желательно сделать это в том же толуоле, без замены растворителя. И вот тут поиск не дал особо оптимистичных результатов. Все время в основном спиртовые растворители. Кроме того, почти никогда в процедурах не указывают добавление основания- - хотя ясно, что без этого образующийся HBr убьет автоклав. И пару раз был указан триэтиламин в присутствии палладия на угле, хотя это сильный каталитический яд. В общем, доверия практичеки ничего не вызвало.
Хочется взять бифазную систему, что-то типа ацетата натрия как основание, и наипростейший 5% Pd/C. А если Ra/Ni или Ni2B можно использовать - вообще замечательно.
У кого какие соображения? Насколько критично наличие именно спиртового растворителя в реакции?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

maks
Сообщения: 14490
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Ароматический бромид - дебромирование

Сообщение maks » Вс июл 25, 2021 4:55 pm

а сделать из него реагент гриньяра и разрушить водой ? ну понадобится несколько объемов ТГФ
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5812
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Ароматический бромид - дебромирование

Сообщение Phobos » Вс июл 25, 2021 9:02 pm

Это отработка процесса на десятки кг. Поэтому и пожелание на подешевле. Даже без борогидридов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Zord
Сообщения: 1390
Зарегистрирован: Чт ноя 06, 2008 2:33 pm

Re: Ароматический бромид - дебромирование

Сообщение Zord » Вс июл 25, 2021 10:40 pm

Я когда-то убирал галоген из цикла гидрированием с Pd/C, добавлял триэтиламин, все было хорошо, но растворитель был спиртовой, думаю в толуоле примерно так же должно быть

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5812
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Ароматический бромид - дебромирование

Сообщение Phobos » Пн июл 26, 2021 6:25 pm

Вот добавление триэтиламина сильно удивляет. Всегда привык думать, что азот и сера - наихудшие каталитические яды для Pd/C.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Maloy
Сообщения: 4067
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: Ароматический бромид - дебромирование

Сообщение Maloy » Вт июл 27, 2021 8:10 pm

Я дехлорировал с ацетатом натрия и Pd/C или Ni(Re) полифторированную хлорированную ароматику, есть ещё методики с аммиачным цинком и цинк медной парой, Платонов этим занимался, например http://ru.notes.fluorine1.ru/contents/h ... index.html

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей