Коллеги, здравствуйте!
Количество примеров вариаций субстратов в реакциях кросс-сочетания в настоящее время лично меня сильно
впечатляет, - появилось множество примеров не только для арил-арил, но и алкил-алкил, арил-алкил сочетаний,
причем как для первичных, так и вторичных вариантов. Причем работает не только старый добрый Pd с фосфино-
выми лигандами, но и много других новых лигандов с Fe, Ni, Co...
К чему это я: в свете моих последних неудачных экспериментов, в попытке воспроизвести опубликованное на
своих субстратах меня посетил вопрос о том, можно ли не прибегая к эксперименту, опираясь на массу имеющейся
информации установить глубокие закономерности для правильного выбора условий: субстраты, металл, лиганды,
растворитель и тд., то есть не просто "Сузуки и бороновые кислоты хорошо дают биарилы"?
В моем случае это был пятичленный иод-Het и вторичный бензилгалогенид. Перепробовали кучу вариантов с Fe,
Co, Ni, Pd в основном на реакции Негиши и Кумада. Безрезультатно...
С уважением.
Закономерности в реакциях кросс-сочетания
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Закономерности в реакциях кросс-сочетания
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Закономерности в реакциях кросс-сочетания
Кумада не идет ? А подробности
Кумада не хочешь а случается, ну может иодид какой то больно стерически истеричен ?
к какой группе гетероциклов Ваш относится , может это фуран какой и открывается ?
Кумада не хочешь а случается, ну может иодид какой то больно стерически истеричен ?
к какой группе гетероциклов Ваш относится , может это фуран какой и открывается ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Закономерности в реакциях кросс-сочетания
Но в общем закономерности такие электрофильный партнер легче всего иодид,потом трифлат,потом бромид= тозилат, самый сложный хлор
электроноакцепторные группы помогают, но в случае Кумады они валятся, Негиши надо вспоминать
электрондонорные затрудняют
и наоборот электрондонорные нуклеофильные партнеры делают реакцию легче
все это верно и для палладия и для никеля, фосфорные лиганды очень варьируют в их активности в зависимости от металла
электроноакцепторные группы помогают, но в случае Кумады они валятся, Негиши надо вспоминать
электрондонорные затрудняют
и наоборот электрондонорные нуклеофильные партнеры делают реакцию легче
все это верно и для палладия и для никеля, фосфорные лиганды очень варьируют в их активности в зависимости от металла
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Закономерности в реакциях кросс-сочетания
Спасибо, но сколько литературу не читал, все равно пока складывается впечатление, что современная химияmaks писал(а): ↑Вс июн 20, 2021 11:33 pmНо в общем закономерности такие электрофильный партнер легче всего иодид,потом трифлат,потом бромид= тозилат, самый сложный хлор
электроноакцепторные группы помогают, но в случае Кумады они валятся, Негиши надо вспоминать
электрондонорные затрудняют
и наоборот электрондонорные нуклеофильные партнеры делают реакцию легче
все это верно и для палладия и для никеля, фосфорные лиганды очень варьируют в их активности в зависимости от металла
по прежнему носит описательный характер в некоторых моментах...
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Закономерности в реакциях кросс-сочетания
как это понимать? конечно есть тонкости
Кумада ваша ,если ароматическая склонна делать много гомокаплингов, Сузуки ,особенно электронно богатые тримеры и тд и тп
Кумада ваша ,если ароматическая склонна делать много гомокаплингов, Сузуки ,особенно электронно богатые тримеры и тд и тп
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Nickolas и 15 гостей