Аспарагиновая кислота

[Danaida]

Уважаемые химики! Снова нужна ваша помощь. Задача получить аспарагиновую кислоту, так чтобы метка изотопа углерода 14 была при третьем углероде HOOC — CH (NH₂) — ¹⁴CH₂ — COOH. Таким вот образом. Можно использовать метанол, цианид калия, карбонат бария как источники меченого углерода. Пробовала по Штреккеру, через малоновый эфир, не получается. Посоветуйте что-нибудь пожалуйста.

[anatoliy]

Один из вариантов.
Метанол - иодистый метил - метилмагнийиодид -этилацетат- этилхлорацетат.
Далее
Диэтиловый эфир натрийфталимидомалоновой кислоты с этилхлорацетатом. Получается триэтиловый эфир альфа-фталимидоэтан-альфа,альфа,бета-трикарбоновой кислоты.
Гидролиз с декарбоксилированием и ... счастье.
Что непонятно, спрашивайте.

[Danaida]

Какой хороший способ...Всё получилось Огромное преогромнейшее спасибо. Вообще в задании двумя способами. Глядя на Ваш пример я попробовала по Штреккеру. Можно ли следующей схемой попробовать синтезировать: метанол не меченый - CH₃J - +K¹⁴CN и получается CH₃¹⁴CN - гидролиз до CH₃¹⁴C(O)OH - восстановить до CH₃¹⁴CH₂OH - окислить до CH₃¹⁴C(O)H - а затем хлорид аммония + цианид натрия и гидролиз, потом второй конец чем-нибудь окислить. Так может быть?

[Cherep]

"концы" селективно не окисляются.

[Danaida]

А, если так, то пойдет? ¹⁴CH₃OH ---- ¹⁴CH₃I ---- +KCN получается ¹⁴CH₃CN ---- гидролиз ¹⁴CH₃COOH ---- +P+Cl₂ по Гелю-Фольгарду-Зелинскому Cl¹⁴CH₂COOH ---- +KCN получается (CN)¹⁴CH₂COOH ---- +LiAlH₄ (CN)¹⁴CH₂CH₂OH ---- окисление (CN)¹⁴CH₂C(O)H ---- +NH₄Cl+NaCN ---- (CN)¹⁴CH₂CH(CN)NH₂ ---- и гидролиз

[anatoliy]

Не пойдет. С LiAlH4 восстановится и нитрил, и кислота.

[Cherep]

(CN)¹⁴CH₂COOH ---- +LiAlH₄ (CN)¹⁴CH₂CH₂OH ----

ЛАГ циано до амина восстановит.

На стратегически верно, нужно доработать

[Danaida]

Да..., про восстановление нитрилов до аминов я как-то не подумала. Тогда наверно надо Cl¹⁴CH₂COOH восстановить до спирта, потом окислить до альдегида, и только потом хлор заменить на цианид, а затем остальные операции

[Cherep]

альдегиды с цианид-анионом реагируют тоже быстро... хотя можно на обратимости этой реакции съиграть

[Danaida]

Большое спасибо всем вам за помощь! Думаю, что пойдет и так. Мой преподаватель обычно соглашается если реакция гипотетически может идти, хоть и мало вероятно, что так будет на самом деле. А в данном случае, как Вы предлагаете, можно сыграть на обратимости.

[Cherep]

а вообще, можно в Штрекера не упираться... вот такое вроде есть.

[Danaida]

Этот способ очень похож на метод, который предлагал anatoliy, только вместо фталимида ацетимид, поэтому мне хотелось другим методом, например Штреккера, но всё равно большое спасибо за помощь!

[anatoliy]

Большое спасибо всем вам за помощь! Думаю, что пойдет и так. Мой преподаватель обычно соглашается если реакция гипотетически может идти, хоть и мало вероятно, что так будет на самом деле. А в данном случае, как Вы предлагаете, можно сыграть на обратимости.

Тогда так. Получаете С13 этилацетат. Делаете енолят с натрием. С диэтилоксалатом делаете диэфир кето-дикислоты. Далее.
1 Способ. оксим, восстановление. гидролиз. Все.
2 Способ. Лейкарта-Валаха. Получаем формамид. Далее гидролиз. Все.
Непонятно, спрашивайте.

[Danaida]

Столько способов... Выбирай нехочу . Все понятно, получилось. Море благодарности и признательности на помощь. Я бы сама точно не додумалась. Преподаватель думаю будет доволен.