Строение Cu(NH3)4 (2+)

вопросы, касающиеся школьной и вузовской химии; помощь в решении задач различного уровня сложности
Ответить
Аватара пользователя
shvalbe
Сообщения: 217
Зарегистрирован: Пт фев 26, 2010 1:39 am

Строение Cu(NH3)4 (2+)

Сообщение shvalbe » Пт июл 03, 2020 5:42 pm

Добрый день. Вроде бы очень простой вопрос, но тем не менее: в большинстве источников стоит, что комплексы меди с четырьмя лигандами тетраэдрические, если медь одновалентна, и квадратные, если медь двухвалентна. А что собственно меняется во втором случае? Орбиталь d9 не дает возможность принять лиганд, чтобы была плоская конфигурация dsp2. ТКП на этот факт не влияет. В других источниках у Cu(NH3)4 (2+) все-таки тетраэдрическая конфигурация. Где все-таки истина и откуда берет корни плоская конфигурация комплекса?

Второй близкий вопрос: почему вообще Cu (2+) стабильнее, чем Cu(+)? У того же серебра обратная картина и это логичнее, поскольку полная d-орбиталь стабильнее d9. Есть какое-то доступное объяснение, не прибегая к квантовой химии?

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 11927
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Строение Cu(NH3)4 (2+)

Сообщение Гесс » Пн июл 06, 2020 1:10 pm

Вопрос простой или сложный смотря на каком уровне на него отвечать. Если исключить и кванты и школьный уровень то логичнее всего использовать теорию кристаллического поля.

По второму вопросу
https://www.researchgate.net/post/Why_C ... e_than_CuI

По первому вопросу
Cu(NH3)4 (2+) это октаэдрический Cu(NH3)4(H2O)2 (2+) со слабосвязанной водой.
https://chemistry.stackexchange.com/que ... al-species

Вообщем пока лиганды малы и сильны - d9 будет иметь квадратную структуру с претензией на октаэдр.
Cu2+ c тетраэдрической расстановкой лигандов бывает, но намного реже и тетраэдры искажены. Есть даже примеры перехода из одной геометрии в другую при изменении условий.
Максимально умно все это расписано в Cu2+, a Chameleon in Coordination Chemistry, Comments on Inorganic Chemistry, 2:5, 227-246, DOI: 10.1080/02603598308078120
Cu2 a Chameleon in Coordination Chemistry.pdf
Вцелом координация ионов меди, никеля2+ и иногда железа не всегда легко описывается теорией поля. Мой любимый пример [Fe(EDTA)(H2O)]− с семикоординированным железом. И там уже надо либо верить в кванты либо верить учебнику наслово.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
shvalbe
Сообщения: 217
Зарегистрирован: Пт фев 26, 2010 1:39 am

Re: Строение Cu(NH3)4 (2+)

Сообщение shvalbe » Пн июл 06, 2020 3:25 pm

Помню вас, несколько лет назад ваша информация помогла мне с дипломом. Спасибо!

Ответить

Вернуться в «химия в школе и вузе, помощь в решении задач»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 2 гостя