Энергия разрыва связи

[AlexKsen]

Уважаемые форумчане, доброе утро! Помогите ответить на очередной вопрос. Как можно рассчитать энергию разрыва связи?

[Лечащий Врач]

Уточните природу соединения, чтобы получить более конкретные советы

А так, ну,
E_bond(A-B) = E(A-B) - E(A) - E(B)

[VTur]

Энтальпию (энергию) разрыва связи в веществе (газе)?
Энергию разрыва связи в одной молекуле?
Энтальпию (энергию) диссоциации связи в ж?
+- 30 кДж/моль хорошая оценка. Ее получите по формуле Врача.

[ Post made via Android ]

[AlexKsen]

Энергию разрыва связи в кристаллосольвате. Связь Zn - O. Вот структура.
Я попробовал по формуле врача посчитать, как я делал Е(А-В) - это кристаллосольват, Е(А) - металлокомплекс, Е(В) - ДМФА. И у меня получилась энергия связи 6,5*10Е5 кДж/моль. Какую то глупость я посчитал:( Может нужно, каким нибудь образом ПИ учитывать: что-то вроде, сначала считаем Zn2+, потом от получившейся энергии отнимаем 2ПИ, затем считаем энергии лиганда, потом может ДМФА. Прошу прощения, если мои размышления похожи на бред!

[VTur]

Охренеть от картинки
Вы экспериментальное строение этого монстра имеете?

[ Post made via Android ]

[Лечащий Врач]

AlexKsen, вы явно что-то не то считаете Дело в том, что структуру этого комплекса цинка (кристаллосольвата с CH2Cl2), так уж сложилось, устанавливал лично я — там цинк тетраэдрический, экранированный со всех сторон (зачем, по-вашему, на лиганде метилы?), и никакому ДМФА не пролезть...

[AlexKsen]

Лечащий врач, это уже другой кристаллосольват, в среде ДМФА. И к двум координационным центрам с координированы 2 ДМФА. Это подтверждено пока масс-спекрометрическим анализом и термогравиметрическим, ну и квантово-химическим.

[ Post made via Windows Smartphone ]

[AlexKsen]

Вот структура! Для 3,3' связь Zn - О, практически 3 А (координационная)

[amge]

Вы эту структуру во вьювере смотрели? А то она совсем дикая. И совершенно неудивительно, что энергия ее образования астрономическая. Вот кусочек крупным планом: страшный сон Бутлерова

1.png

[Гесс]

Я не уверен что показываю не то же самое, но меня несколько впечатляют такие водородные связи:

Aleks.jpg

[Гесс]

А с другой стороны ваще полный ахтунг. Расстояние между выделенными водородами 0.88

[VTur]

Интересно, сколько у этого монстра конформеров с близкими энергиями?

[ Post made via Android ]

[Лечащий Врач]

Лечащий врач, это уже другой кристаллосольват, в среде ДМФА. И к двум координационным центрам с координированы 2 ДМФА. Это подтверждено пока масс-спекрометрическим анализом и термогравиметрическим, ну и квантово-химическим.

AlexKsen, это ерунда. Не бывает таких комплексов, КБСД не даст соврать. То, что лично вас не смущает, что молекула растворителя даже без всякой оптимизации не помещается рядом с атомом цинка, не означает, что строение доказано "квантово-химически".

А масс-спектрометрия и ДСК — не структурные методы. Не могу поверить, что мне приходится это писать

[AlexKsen]

Друзья, я посмотрел, что за структуру я выложил и понял Ваше негодование. Сразу прошу прощения, за мою ошибку. Просто выходной файл я не могу выложить, он очень большой и поэтому я в ChemCrafte нажал сохранить структуру, ну он и сохранил хрень какую то. Даже стыдно, что не проверил, а сразу выложил!
Лечащий Врач, я знаю, что это не структурные методы, просто хотел сказать, что для этих кристаллосольватов есть данные только МС и ДСК (Спасибо за замечание!). А что касается КХ расчетов, структура оптимизирована и ДМФА к структуре 3,3' подходит довольно тяжежело (как Вы знаете из за тетраэдального строения координационных центров), но уже к структурам 2,3 и 2,2 довольно неплохо, потому что КЦ потихоничку переходит в плоский квадрат и Zn открыт.

[ Post made via Windows Smartphone ]

[Лечащий Врач]

Алекс, я запрос в КБСД прогнал по всем таким комплексам цинка, он строго тетракоординированный в 11 опубликованных структурах. В такой ситуации никакие расчеты координацию ДМФА подтвердить не могут. И даже Раман-спектроскопия меня бы не убедила, если честно, но можно с нее хотя бы начать. Вообще, говорите "кристаллосольваты", так довезите кристаллы до рентгена.

[Droog_Andrey]

В такой штуке ДМФА скорее к азоту присосётся, чем к цинку.