Выбор DFT-функционала и сходимость функционалов

[VTur]

Но все сделано корректно с точки зрения квантовой химии. Сначала ищется минимум полной энергии (в DFT-D его нет) с вменяемым методом и базисом, потом на минимуме делаются несколько синглпоинтов, потом добавляются нулевая энергия и температурные поправки. То есть, по отношению к DFT-D это вообще строгая теория. Хотя лежащие в основе положения выполняются очень приблизительно.

Там дело совсем в другом. В основе лежит предположение, что энергии орбиталей, найденные в разных, но близких самосогласованных полях, одинаковы. Это не так, отсюда и ошибки. Их можно уменьшить, увеличивая базис. Но тогда расчет станет очень затратным. Но эту разность можно скомпенсировать введением HLC, которая параметризована на очень большом количестве энтальпий.

И, кроме того, G1-G4 используется только для нахождения полной энтальпии и больше ни для чего.