Масс-спектрометрия по Клайдену

[t-3]

Здравствуйте!

Читаю в книжке Clayden — Organic Chemistry главу про масс-спектрометрию и вижу такой текст:

Carbon has a minor but important isotope ¹³C
Many elements have minor isotopes at below the 1% level and we can ignore these. One important one we cannot ignore is the 1.1% of ¹³C present in ordinary carbon. The main isotope is ¹²C and you may recall that ¹⁴C is radioactive and used in carbon dating, but its natural abundance is minute. The stable isotope ¹³C is not radioactive, but it is NMR active as we shall soon see. If you look back at the mass spectra illustrated so far in this chapter, you will see a small peak one mass unit higher than each peak in most of the spectra. This is no instrumental aberration: these are genuine peaks containing ¹³C instead of ¹²C. The exact height of these peaks is useful as an indication of the number of carbon atoms in the molecule. If there are n carbon atoms in a molecular ion, then the ratio of M⁺ to [M + 1]⁺ is 100: (1.1) × n.

После чего это демонстрируется на примере BHT и якобы всё сходится.

Но это же, извините, неправда!
Ну, во-первых, непонятно, почему 100, а не 100-1.1=98.9, ну да фиг с ним.
Но дальше: у нас есть n атомов углерода. В минимальном случае у них масса 12*n = x.
Теперь рассматриваем, как можно получить массу x+1: для этого надо прибавить нейтрон ровно к одному из n атомов!
Поэтому соотношение должно иметь вид не

100 : 1,1 * n,

а

0,989 : C_n¹ * 0,011¹ * 0,989^n-1,

(где C — число сочетаний), то есть,

0,989 : n * 0,011 * 0,989^n-1,

или, что то же самое,

100 : n * 1,1 * 0,989^n-2.

А 0,989^n-2 для того же BHT есть примерно 0,87, что совсем не похоже на единицу.

Ну и да, хоть об этом в книжке [пока] и не написано, правда ведь, что все знают, что для больших молекул максимальный пик отнюдь не обязательно соответствует случаю, когда все углеродики имеют массу 12?