Диспропорционирование
Диспропорционирование
Коллеги, здравствуйте!
Как на ваш взгляд, можно ли и как подсобить такой реакции:
R-S-S-R + R-S-S(O)2-R -------> 2 R-S-S(O)-R,
где R=CH3 ?
Заранее спасибо!
Как на ваш взгляд, можно ли и как подсобить такой реакции:
R-S-S-R + R-S-S(O)2-R -------> 2 R-S-S(O)-R,
где R=CH3 ?
Заранее спасибо!
Re: Диспропорционирование
А с чего Вы решили, что она вообще возможна? Сульфон - достаточно дубово-устойчивая группа, ей и так хорошо, никакими окислительными свойствами она не обладает, окисление в сульфон неравновесно.
Вот разрывы по связи S-S Вы можете получить, и в присутствии основания проалкилировать углерод альфа к сульфону.
И диспропорционация вообще-то больше характерна в обратном направлении - из вещества с промежуточной степенью окисления получается смесь более окисленного и более восстановленного. Например, гипохлорит натрия валится в хлорид + хлорат. H3PO2 может валиться в фосфорную + фосфин. и т.д. и т.п.
Вот разрывы по связи S-S Вы можете получить, и в присутствии основания проалкилировать углерод альфа к сульфону.
И диспропорционация вообще-то больше характерна в обратном направлении - из вещества с промежуточной степенью окисления получается смесь более окисленного и более восстановленного. Например, гипохлорит натрия валится в хлорид + хлорат. H3PO2 может валиться в фосфорную + фосфин. и т.д. и т.п.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Диспропорционирование
Не решила, а предположила, а точнее - лянула.
У меня этот диоксид всю запланированную идеологию процесса нарушает.
Хотелось его на благое дело повернуть, но, видать, не получится.
Спасибо за объяснения!
Эти разрывы в присутствии серной кислоты и ацетангидрида?
Или нашла такой способ, как варить в смеси бензола и воды часов 50.
В этом случае происходит наращивание серной цепочки, к чему, в принципе, и стремлюсь.
Re: Диспропорционирование
Дисульфидная связь может рваться как по ионному механизму, с образованием катиона-аниона, так и по радикальному. Серная кислота тоже может давать енолят сульфона, и все дальнейшие конденсации. Ангидрид вообще сильный электрофил, реирует с сульфидами и с сульфоксидами с образованием реактивных промежуточных. В общем, есть широкий выбор цсех вопзможных реакций, кроме той, что Вам нужно. Вообще, 4-х валентная сера в органике - это источник самых неожиданных перегруппировок, элиминаций и т.д.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Диспропорционирование
Вот чтобы избежать какую-то часть неожиданностей,
попробую частично восстановить сульфон, раз он к диспропорционированию не годен.
попробую частично восстановить сульфон, раз он к диспропорционированию не годен.
Re: Диспропорционирование
Такие вещества (сульфид-сульфон) при реакции с нуклеофилами дают разрыв связи, сульфид садится на нуклеофил, а сульфон уходит как уходящая группа.
Восстанавливать сульфогруппы - нетривиальная задача.
Восстанавливать сульфогруппы - нетривиальная задача.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Диспропорционирование
Да, Вы правы, поэтому будем время реакции понижать,
чтобы сульфид за хвост поймать и на другую стадию приволочь.
чтобы сульфид за хвост поймать и на другую стадию приволочь.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 25 гостей