CH3COOOH
Re: CH3COOOH
Мононадфталевую кислоту используйте, классический реагент эпоксидирования по Полежаеву и не только https://www.chem21.info/info/114741/ Хорошо растворима в диэтиловом эфире, а продукт восстановления фталевая кислота нерастворима в эфире и отфильтровывается. Часто её используют вместо надбензойной кислоты, 1моль моно- надфталевой (182г) содержит 16г активного кислорода. Получают её из фталевого ангидрида и водной перекиси водорода в присутствии щелочи (для растворения фталевой).
Re: CH3COOOH
Методика синтеза из https://diss.muctr.ru/media/dissertatio ... D0%92..pdf Эпоксидирование диаллилового эфира ДФП другими надкислотами:
В круглодонной трехгорлой колбе, объемом 150 мл, с обратным
холодильником и магнитной мешалкой, готовили раствор 1 г (0,0032 моль)
диаллильного эфира ДФП в 50 мл хлороформа. Затем в колбу добавляли 1,22 г
(0,0071 моль) м-хлорнадбензойной кислоты (м-ХНБК) (при использовании
мононадфталевой кислоты (НФК) – 1,29 г, надуксусной кислоты – 0,54 г).
Реакционную смесь нагревали до требуемой температуры (20-50 °С) при
перемешивании и вели реакцию в течение 6-18 часов. По завершению реакции,
реакционную смесь охлаждали, отфильтровывали от выпавшей кислоты (для мХНБК и НФК), промывали 5%-ным раствором карбоната натрия и затем
несколько раз водой до нейтральной реакции. Раствор сушили от воды
прокаленным сульфатом магния, затем отфильтровывали, отгоняли
59
растворительна роторном испарителе и продукт сушили в вакуум-сушильном
шкафу при 40 °С в течение 5 часов.
В круглодонной трехгорлой колбе, объемом 150 мл, с обратным
холодильником и магнитной мешалкой, готовили раствор 1 г (0,0032 моль)
диаллильного эфира ДФП в 50 мл хлороформа. Затем в колбу добавляли 1,22 г
(0,0071 моль) м-хлорнадбензойной кислоты (м-ХНБК) (при использовании
мононадфталевой кислоты (НФК) – 1,29 г, надуксусной кислоты – 0,54 г).
Реакционную смесь нагревали до требуемой температуры (20-50 °С) при
перемешивании и вели реакцию в течение 6-18 часов. По завершению реакции,
реакционную смесь охлаждали, отфильтровывали от выпавшей кислоты (для мХНБК и НФК), промывали 5%-ным раствором карбоната натрия и затем
несколько раз водой до нейтральной реакции. Раствор сушили от воды
прокаленным сульфатом магния, затем отфильтровывали, отгоняли
59
растворительна роторном испарителе и продукт сушили в вакуум-сушильном
шкафу при 40 °С в течение 5 часов.
Re: CH3COOOH
Спасибо большое, 040500!
Может, и до нее дело дойдет.
Пока собираюсь бензойную кислоту с перекисью, потому что она ближе всего к mCPBA.
Эта близость, конечно, относительна, но посмотрим...
Re: CH3COOOH
Спасибо!
Вот в ЕtOAc не шло селективно на оксид, сульфон там благополучно образовывался.
В хлороформе нет.
Если сравнить диэлектрические проницаемости хлороформа и EtOAc,
то у хлороформа она ниже: 4,81 против 6,02.
Думаю, если на ацетат "нацепить" изоамил, то у изоамилацетата эта величина ооочень даже близка к хлороформу: 4,79.
Вот попробую его. Реакция быстрая, поэтому его много не развалится в кислой среде.
Re: CH3COOOH
МТБЭ так просто в кислой среде не развалиш.
Нужно 30-40% HBr температура и время несколько часов.
А вот этилацетат да ... быстро разваливается.
Re: CH3COOOH
Я селективно окислял сульфид в сульфоксид оксоном в смеси вода-метанол при нуле. Оксон добавлять маленькими порциями. Следить по ТСХ.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: CH3COOOH
Спасибо!
Вот так прекрасно перекисью окисляется метионин, поэтому с перекисью и начали в новом случае.
И сразу два НО:
1. Какую температуру взять? До 35 - вялая конверсия, ближе к 50 - побочка доминирует.
2. Вода, как сейчас прихожу к выводу, очень большой неприятель - оксид диспропорционирует на сульфон и сульфид.
Re: CH3COOOH
Спасибо!
Пробовали оксон. Ноль эмоций.
Интересную вещь наблюдала.
В хлороформе с mCPBA, как уже писала, шло на ура.
Осталось немного сульфида после реакции, сульфон не возник.
А вот после отпарения хлороформа непрореагировавший сульфид "превратился' в сульфон, причем сульфоксид (продукт) "не пострадал".
И вот не пойму, кислород в воздухе такой активный?
Re: CH3COOOH
Есть предположение, что mCPBA дал радикал или катион из хлороформа, который катализировал окисление кислородом.
Как-то читал обзор, как смесь CCl4 + AlCl3 активирует реакции.
Как-то читал обзор, как смесь CCl4 + AlCl3 активирует реакции.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя