CH3COOOH

Вопросы, связанные с химией вообще. Вы можете задать здесь свой вопрос, и мы постараемся на него ответить.
General chemical questions go here
040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение 040500 » Пн авг 02, 2021 5:34 pm

Мононадфталевую кислоту используйте, классический реагент эпоксидирования по Полежаеву и не только https://www.chem21.info/info/114741/ Хорошо растворима в диэтиловом эфире, а продукт восстановления фталевая кислота нерастворима в эфире и отфильтровывается. Часто её используют вместо надбензойной кислоты, 1моль моно- надфталевой (182г) содержит 16г активного кислорода. Получают её из фталевого ангидрида и водной перекиси водорода в присутствии щелочи (для растворения фталевой).

040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение 040500 » Пн авг 02, 2021 5:40 pm

Методика синтеза из https://diss.muctr.ru/media/dissertatio ... D0%92..pdf Эпоксидирование диаллилового эфира ДФП другими надкислотами:
В круглодонной трехгорлой колбе, объемом 150 мл, с обратным
холодильником и магнитной мешалкой, готовили раствор 1 г (0,0032 моль)
диаллильного эфира ДФП в 50 мл хлороформа. Затем в колбу добавляли 1,22 г
(0,0071 моль) м-хлорнадбензойной кислоты (м-ХНБК) (при использовании
мононадфталевой кислоты (НФК) – 1,29 г, надуксусной кислоты – 0,54 г).
Реакционную смесь нагревали до требуемой температуры (20-50 °С) при
перемешивании и вели реакцию в течение 6-18 часов. По завершению реакции,
реакционную смесь охлаждали, отфильтровывали от выпавшей кислоты (для мХНБК и НФК), промывали 5%-ным раствором карбоната натрия и затем
несколько раз водой до нейтральной реакции. Раствор сушили от воды
прокаленным сульфатом магния, затем отфильтровывали, отгоняли
59
растворительна роторном испарителе и продукт сушили в вакуум-сушильном
шкафу при 40 °С в течение 5 часов.

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4908
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение VOVAN CIR » Вт авг 03, 2021 1:03 pm

kika писал(а):
Пн авг 02, 2021 3:57 pm
2. И что ближе всего к хлороформу, но без хлора?
МТБЭ или EtOAc не особо ближе, но перекись тоже растворяют.
Из минусов - будут валиться в кислой среде.

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение kika » Вт авг 03, 2021 3:08 pm

040500 писал(а):
Пн авг 02, 2021 5:34 pm
Мононадфталевую кислоту используйте, классический реагент эпоксидирования по Полежаеву и не только ...
Спасибо большое, 040500!
Может, и до нее дело дойдет.
Пока собираюсь бензойную кислоту с перекисью, потому что она ближе всего к mCPBA.
Эта близость, конечно, относительна, но посмотрим...

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение kika » Вт авг 03, 2021 3:24 pm

VOVAN CIR писал(а):
Вт авг 03, 2021 1:03 pm
МТБЭ или EtOAc не особо ближе, но перекись тоже растворяют.
Из минусов - будут валиться в кислой среде.
Спасибо!
Вот в ЕtOAc не шло селективно на оксид, сульфон там благополучно образовывался.
В хлороформе нет.
Если сравнить диэлектрические проницаемости хлороформа и EtOAc,
то у хлороформа она ниже: 4,81 против 6,02.
Думаю, если на ацетат "нацепить" изоамил, то у изоамилацетата эта величина ооочень даже близка к хлороформу: 4,79.
Вот попробую его. Реакция быстрая, поэтому его много не развалится в кислой среде.

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение Nickolas » Ср авг 04, 2021 7:54 am

kika писал(а):
Вт авг 03, 2021 3:24 pm
Вот в ЕtOAc не шло селективно на оксид, сульфон там благополучно образовывался.
Если "оксид" это сульфоксид, то почему просто не взять перекись водорода?
Там вполне контролируемая реакция и можно окислить до сульфоксида без переокисления в сульфон.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение ximi » Ср авг 04, 2021 1:52 pm

VOVAN CIR писал(а):
Вт авг 03, 2021 1:03 pm
kika писал(а):
Пн авг 02, 2021 3:57 pm
2. И что ближе всего к хлороформу, но без хлора?
МТБЭ или EtOAc не особо ближе, но перекись тоже растворяют.
Из минусов - будут валиться в кислой среде.
МТБЭ так просто в кислой среде не развалиш.
Нужно 30-40% HBr температура и время несколько часов.
А вот этилацетат да ... быстро разваливается.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: CH3COOOH

Сообщение Phobos » Ср авг 04, 2021 4:42 pm

Я селективно окислял сульфид в сульфоксид оксоном в смеси вода-метанол при нуле. Оксон добавлять маленькими порциями. Следить по ТСХ.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение kika » Чт авг 05, 2021 9:14 am

Nickolas писал(а):
Ср авг 04, 2021 7:54 am
Если "оксид" это сульфоксид, то почему просто не взять перекись водорода?
Там вполне контролируемая реакция и можно окислить до сульфоксида без переокисления в сульфон.
Спасибо!
Вот так прекрасно перекисью окисляется метионин, поэтому с перекисью и начали в новом случае.
И сразу два НО:
1. Какую температуру взять? До 35 - вялая конверсия, ближе к 50 - побочка доминирует.
2. Вода, как сейчас прихожу к выводу, очень большой неприятель - оксид диспропорционирует на сульфон и сульфид.

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение kika » Чт авг 05, 2021 9:17 am

ximi писал(а):
Ср авг 04, 2021 1:52 pm
МТБЭ так просто в кислой среде не развалиш.
Нужно 30-40% HBr температура и время несколько часов.
А вот этилацетат да ... быстро разваливается.
Спасибо!
Вот МТБЭ не пробовала, это да.
А mCPBA растворяется в нем?

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение kika » Чт авг 05, 2021 9:29 am

Phobos писал(а):
Ср авг 04, 2021 4:42 pm
Я селективно окислял сульфид в сульфоксид оксоном в смеси вода-метанол при нуле. Оксон добавлять маленькими порциями. Следить по ТСХ.
Спасибо!
Пробовали оксон. Ноль эмоций.

Интересную вещь наблюдала.
В хлороформе с mCPBA, как уже писала, шло на ура.
Осталось немного сульфида после реакции, сульфон не возник.
А вот после отпарения хлороформа непрореагировавший сульфид "превратился' в сульфон, причем сульфоксид (продукт) "не пострадал".
И вот не пойму, кислород в воздухе такой активный?

chemister
Сообщения: 451
Зарегистрирован: Ср дек 15, 2004 10:52 am
Контактная информация:

Re: CH3COOOH

Сообщение chemister » Сб авг 07, 2021 4:39 pm

Есть предположение, что mCPBA дал радикал или катион из хлороформа, который катализировал окисление кислородом.
Как-то читал обзор, как смесь CCl4 + AlCl3 активирует реакции.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение ximi » Сб авг 07, 2021 7:13 pm

kika писал(а):
Чт авг 05, 2021 9:17 am
ximi писал(а):
Ср авг 04, 2021 1:52 pm
Спасибо!
Вот МТБЭ не пробовала, это да.
А mCPBA растворяется в нем?
должна !

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение kika » Пн авг 09, 2021 5:30 pm

chemister писал(а):
Сб авг 07, 2021 4:39 pm
Есть предположение, что mCPBA дал радикал или катион из хлороформа, который катализировал окисление кислородом.
Как-то читал обзор, как смесь CCl4 + AlCl3 активирует реакции.
Ага, спасибо!

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: CH3COOOH

Сообщение kika » Пн авг 09, 2021 5:38 pm

ximi писал(а):
Сб авг 07, 2021 7:13 pm
kika писал(а):
Чт авг 05, 2021 9:17 am
Вот МТБЭ не пробовала, это да.
А mCPBA растворяется в нем?
должна !
Спасибо!
Вот будет интересно проверить, окажется ли хорошей альтернативой МТБЭ (dielectric constant=2.6)
хлороформу (dielectric constant=4.81).

Ответить

Вернуться в «общехимические вопросы / general chemical issues»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя