Кислотность фенолов, спиртов, воды

[mesmerism]

Собственно вопрос в следующем, изменяется ли кислотность гидроксильной группы у фенолов/спиртов/воды при формировании комплекса с металлами Fe(III)/Fe(II), и именно у группы связанной с металлом? Есть ли да будьте добры скинуть ссылку на лит. источник.

[MONSTA]

Вы некие странные вещи спрашиваете. Кислотность определяется равновесием реакции отщепления протона, и от взаимодействия с железом или другими металлами зависеть не должна. Но источник проблемы понятен: диссоциация фенола при комплексообразовании с железом. Это уже другая епархия, это уже реакции комплексообразования. Берем формальное уравнение реакции комплексообразования, а дальше смотрим реальную степень протонирования участвующих в ней частиц в реальных условиях. Именно с таким старшинством. Нельзя реакции образования комплексов с протонирующимися/депротонирующимися участниками рассматривать как кислотно-основную реакцию. Не тот уровень.

[maks]

ну зачем так резко ... ну допустим есть фенол , из миллиона молекул одна протон отщепляет
добавляем железо из миллиона молекул фенола в соответствии с константами устойчивости формируется 800.000 комплексов фенолята , отщепляя соответственно столько же протонов
грубо говоря кислотность фенола в 800.000 раз увеличилась
а если будет медь , то константа другая и протонов другое количество
как то так на пальцах

[C10H16]

Начнём с воды: из курса неорганической химии известно, что катионы железа будут существовать в водном растворе в виде аквакомплексов [Fe(H₂O)₆]³⁺, а из-за гидролиза в виде аквагидроксокомплексов, такого вида:
[Fe(H₂O)₆]³⁺ = [Fe(H₂O)₅(OH)]²⁺ + H⁺ (K=10^-3,05)
[Fe(H₂O)₅(OH)]²⁺ = [Fe(H₂O)₄(OH)₂]⁺ + H⁺ (K=10^-3,26)
2[Fe(H₂O)₆]³⁺ = [Fe₂(OH)₂(H₂O)₈]⁴⁺ + 2H⁺ (K~10^-2,91)
Соответственно среда кислая... (константы взял из уч. Ахметова)
Естественно кислотность протонов молекул воды находящихся во внутренней сфере будет отличной от свободных молекул воды.
Теперь спирты: чтобы получить то (как я понял) о чём спрашивает топикстартер, а именно:
[ R-O(H)-Fe(H₂O)₅]²⁺ (водород в скобках: 3-х координированный атом кислорода спиртовой группы)
нужно чтобы прошла реакция замещения молекулы воды на молекулу спирта. Не факт, что нарисованный комплекс существует. Скорее всего замещение молекулы воды на спирт происходит с отщеплением протона и о влиянии катиона железа на кислотность спиртовой группы говорить не приходится. Т.е. в реальности всё будет так, как сказал maks, и даже ещё хуже. Из-за гидролиза катионов железа среда кислая, что подавляет диссоциацию спиртовых групп и даже комплексов типа [ RO-Fe(H₂O)₅]²⁺ получить не удасться. Обычно реакцию комплексообразования в этом случае проводят принудительно: либо нагревом, либо добавлением небольшого количества щёлочи. Что приводит к депротонированию спирта и образованию комплекса [ RO-Fe(H₂O)₅]²⁺.

Тему в неорганику или физхимию...

[C10H16]

Не совсем понятно: взаимодействие спирта с катионами железа в какой среде проходит? Того-же спирта, воды или?... Если в том-же спирте, то из-за самоионизации скорее всего будут образовываться комплексы типа [Fe(OR)_n]^3-n ищите статьи...

[mesmerism]

C10H16 спасибо за развернутый ответ.