возможности DOSY спектров (Diffusion Ordered SpectroscopY)

[suprachemister]

Добрый день, коллеги
Оказывается с помощью так называемых DOSY спектров можно определять:
1. Trace detection and quantification
2. Protein / ligand interaction screening (ligands fixed, even partially, to the target protein will see their diffusion coefficient modified). This technique can be applied successfully on ligand libraries.
3. Molecular-mass and branching analysis of polymers
4. Polluant or additive detection (polymers in liquids)
5. Monomer / dimer equilibirum determination
In-tube NMR "chromatography"
6 .Determination of Critical Micellar Concentration

Using DOSY for complexe mixture analysis.pdf

Самое интересно то, что можно проводить полный анализ смеси без самого физического ее разделения на компоненты(“in tube chromatography”)
У кого-то здесь есть опыт успешного применения этих методов на практике?) Поделитесь

[OrganicChemist]

Смотрел литературу по DOSY. Меня также интересуют практические аспекты (на сколько должны отличаться коэффициенты диффузии компонентов смеси, чтобы можно было "разделить" сигналы, вязкость растворителя и др), а также характеристики датчика и acquisition parameters. Поделитесь опытом, коллеги, кто снимал такие спектры.

[suprachemister]

по поводу софта для DOSY, то могу посоветовать довольно мощный модуль DOSYm от NMRTEC

Код: Выделить всё

http://www.nmrtec.com/software/dosym/demo.html

ну а за некоторую сумму кило евро

Our engineer optimises your spectrometer to perform DOSY acquisition : calibration, pulse sequences implementation and extensive testing to be sure you get the best data from your equipment.
Beside this equipment part, the DOSY kit also include training for one or two persons directly on your spectrometer as well as our to use or DOSY software (DOSYm / NMRnotebook + DOSY).

Код: Выделить всё

http://www.nmrtec.com/software/dosy-kit/presentation.html

[levantine]

Мы ими занимаемся довольно плотно. Не все так радужно, как обещает реклама. =))
Завтра напишу подробнее, а вы, коллеги, если есть более конкретные вопросы, сформулируйте, буду рад ответить.

[levantine]

Меня также интересуют практические аспекты (на сколько должны отличаться коэффициенты диффузии компонентов смеси, чтобы можно было "разделить" сигналы, вязкость растворителя и др), а также характеристики датчика и acquisition parameters. Поделитесь опытом, коллеги, кто снимал такие спектры.

Все сильно взаимосвязано, если вкратце, то:
Градиент температуры - плохо
Градиент концентрации - плохо
Слишком подвижный растворитель на рутинном железе - плохо
Слишком большая MW на рутинном железе - плохо
Обязательно хорошее S/N
Обязательно хорошее разрешение

По железу - нормально идут обычные градиентные датчики, обязательно экранированные. По чувствительности - мы делали протоны на инверсном и фосфор на BB. Для фосфора уже требуется приличная концентрация. Лучше себя показывают датчики с узкой дырой. В сложных случаях вместо обычных ампул хорошо идут шигеми - меньше столбик образца, меньше конвекция и выше пространственная линейность градиента. Как-то так.

PS
Вот пример нашей недавней работы:

DOI:

http://dx.doi.org/10.1016/j.jorganchem.2010.10.012

Там есть картинки и ответы на некоторые из вопросов (параметры эксперимента, различимые величины D)

[OrganicChemist]

Спасибо за ответ, levantine! Вот некоторые вопросы:

мы делали протоны на инверсном и фосфор на BB

Как называется импульсная программа для записи DOSY на протонах?
Какая сила импульса в dB была для протонов?

шигеми - меньше столбик образца

просветите, что это?

Вот пример нашей недавней работы:

спасибо! у нас тоже Bruker Avance 400

[levantine]

>>мы делали протоны на инверсном и фосфор на BB
Как называется импульсная программа для записи DOSY на протонах?
Какая сила импульса в dB была для протонов?

Их много есть. =)) У брукера по семействам они делятся примерно так:
diffse - простое спиновое эхо

stegp1s - стимулированное эхо
stebpgp1s - стимулированное эхо с биполярными градиентами для устранения токов Фуко
ledgp2s - стимулированное эхо с задержкой на угасание токов Фуко
ledbpgp2s - два предыдущих вместе

dstegp3s - двойное стимулированное эхо для подавления градиентных процессов первого порядка (например, конвекции)
dstebpgp3s - с биполярными градиентами

Ну и в каждом семействе есть модификации, для подавления растворителя, например.

Что именно мы использовали - есть в статье. По-моему, diffse в одном случае и stegp1s в другом.

Мощность импульса напрямую зависит от Вашей связки усилитель-датчик, не могу ничего сказать. 90о импульс калибруется как обычно, для калибровки длительности градиента и задержки на диффузию, у брукера для всех программ есть одномерные версии.

>>шигеми - меньше столбик образца
просветите, что это?

http://en.wikipedia.org/wiki/NMR_tube#Shigemi_tubes

>>Вот пример нашей недавней работы:
спасибо! у нас тоже Bruker Avance 400

В той статье мы пробовали снимать на разных приборах - на нашем Avance II 600 с 5 мм BBO-Z датчиком и на специально заточенном под диффузию Avance III 400 с диффузионным датчиком Diff30.

PS
Модераторы, перекиньте в аналитику плз.

[OrganicChemist]

Спасибо.