Определение Кд гидроксида аммония

[Wasilii]

Определение проводил с помощью метода прямой кондуктометрии. Растворы термостатировал (не ячейку), но результаты получал очень плохие: значения Кд от 3,7 до 6 (справочник дает значение 1,76).
Для определения готовил 6 растворов с концентрациями 1/16, 1/32 ... 1/512 и измерял их удельную электропроводность, потом рассчитывал Кд. Всего проводил 4 измерения.
До определения Кд основания, проводил те же измерения для уксусной кислоты, погрешность составила всего 2,8% (теор. значение 1,74).
Предполагал, что такая погрешность для основания связана с амфолитичностью воды, но тогда это влияло бы в основном на растворы с низкой концентрацией, а здесь на все.
Помогите объяснить полученные данные.

[amik]

Wasilii, пожалуйста поподробнее. Приведите все данные и исходные и полученные , иначе разговор беспредметен

[MONSTA]

Элементарно, Ватсон: раствор аммиака нахватался углекислого газа из воздуха, получилась соль с хорошей проводимостью, которая и пакостит. А у уксусной кислоты такого эффекта не будет, с углекислым газом она соли не дает.

[Hedgehog]

По какому уравнению Кд считали? С ассоциированными электролитами тоже не все так просто...
P.S. Тема явно не для аналитики

[Wasilii]

№1
............C...............l....æ......l......L................l......Кд (10^-5).l
............H...............l.мкСм/смl.См*см^2/моль.l.......................l
1/16.........0,0625...l..460.....l.....7,33568........l...........4,67......l
1/32......... 0,0315...l..305.....l.....9,634286......l...........4,07......l
1/64......... 0,0156...l.. 210.....l....13,34016.......l..........3,95.......l
1/128........0,0078...l.. 139,6..l.....17,67311......l..........3,52.......l
1/256........0,0039...l.. 97,4....l.....24,54685......l..........3,49.......l
1/512........0,0019...l.. 73,5....l.....36,85612......l..........4,04.......l
-------------------------------------------------------------------------
æв=1,52
№2
............C...............l....æ......l......L................l......Кд (10^-5).l
............H...............l.мкСм/смl.См*см^2/моль.l.......................l
1/16..........0,0625...l..524.....l.....8,33536.......l..........6,06.......l
1/32..........0,0315...l..346.....l.....10,97472.....l..........5,3.........l
1/64..........0,0156...l..235.....l.....14,84544.....l..........4,93.......l
1/128........0,0078...l..161,8..l.....20,31998.....l..........4,71........l
1/256........0,0039...l..112.....l.....27,89555.....l..........4,58........l
1/512........0,0019...l..81,1....l.....39,96928.....l..........4,95........l
-------------------------------------------------------------------------
æв=3,04
№3
............C...............l....æ......l......L................l......Кд (10^-5).l
............H...............l.мкСм/смl.См*см^2/моль.l.......................l
1/16..........0,0625...l..527.....l.....8,37168.......l..........6,11.......l
1/32..........0,0315...l..350.....l.....11,07936.....l..........5,41.......l
1/64..........0,0156...l..225.....l.....14,15872.....l..........4,47.......l
1/128........0,0078...l..152.....l.....18,97344.....l..........4,09.......l
1/256........0,0039...l..104,6..l.....25,81281.....l..........3,89.......l
1/512........0,0019...l..75,1....l.....36,52143.....l..........4,07.......l
------------------------------------------------------------------------
æв=3,77
№4
............C...............l....æ......l......L................l......Кд (10^-5).l
............H...............l.мкСм/смl.См*см^2/моль.l.......................l
1/16..........0,0625...l..633.....l.....10,10464.....l..........8,97.......l
1/32..........0,0315...l..355.....l.....12,27328.....l..........6,67.......l
1/64..........0,0156...l..244.....l.....15,52256.....l..........5,4.........l
1/128........0,0078...l..156,1..l.....19,79392.....l..........4,46........l
1/256........0,0039...l..103,4..l.....26,096974....l..........3,98.......l
1/512........0,0019...l..70,1....l.....35,144129....l..........3,75.......l
------------------------------------------------------------------------
æв=1,46

L-эквивалентная электропроводность
Кд-константа диссоциации
æ-удельная электропроводность
С-концентрация (нормальная)

L = ((æ р-ра - æ в) / С) * 10^-3

Кд = (L^2 * C) / (L б * (L б - L))

L б = 271,8 (экв. электропроводность при бесконечном разбавлении)

Извиняюсь за корявые таблицы, по другому не умею (без точек все пробелы удаляются).
Hedgehog, предлагаешь в физ. химию переместить?

[ИСН]

Извиняюсь за корявые таблицы, по другому не умею (без точек все пробелы удаляются).

Тэгом Code пользуйтесь на такой случай.

[Hedgehog]

в физ. химию переместить?

А то куда же?

[Hedgehog]

Для адекватного определения Кд ЭП должна быть измерена с очень высокой точностью. Тут играет роль и термостатирование, и, конечно, концентрация р-ров. Надо промерить хотя б десятка полтора концентраций
P.S. Я этим делом занимался 2 года назад (правда, Кд не считал). При случае посмотрю цифры (сейчас не до того ).