Определение Са(ОН)2+++

[kika]

Здравствуйте, коллеги!
Определяли потенциометрическим титрирование гидроксид кальция - на рисунке.
Не подскажите, какая примесь может быть на месте первого скачка?
И правильный ли более-менее получился результат?
Заранее большое спасибо!

[chaus]

Самое тупое предположение -- основание-то двухкислотное...
Скажем, Na2CO3 титруется HCL тоже вот так, с двумя переходами (первый -- по фенолфталеину, второй по метилоранжу).

[kika]

Спасибо!
Получается, что второй переход - конец титрирования?
Смущает разница в мл солянки для первого и второго перехода.

[kika]

Cпасибо большое!
Тогда, раз титрация закончилась, по моим наивным представляениям
первый скачок должен был бы быть при 2-3 мл HCl, а не при 5,7.
Да нет, титратор старый, но свеже откалиброванный, аж, на три значения рН.
Ну, ладно, значит, 89,4 % более-менее правильно, идем в атаку на кислоту.
Спасибо!

[Гесс]

первый скачок должен был бы быть при 2-3 мл HCl

почему?

[amik]

Ниже рН 7 карбонат титруется. Возможно был взят далеко не чистый гидроксид. Или он капитально набрался углекислого газа в процессе титрования.

[kika]

первый скачок должен был бы быть при 2-3 мл HCl

почему?

Ну ведь одинаковое количество солянки нужно для первого и второго ступня, или нет? Между первым и вторым перегибом 2 мл солянки.

Ниже рН 7 карбонат титруется. Возможно был взят далеко не чистый гидроксид. Или он капитально набрался углекислого газа в процессе титрования.

Гидроксид точно не чистый. Но если он набрался углекислого газа, так хвост потом должен сзади тянуться. А впереди, получается, какая-то другая примесь?
Может, попробовать рассчитать молекулярную массу того неизвестного, зная мл и, допустим, концентрацию, как 10 %?

[amik]

Что-то мудрите. Гидроксид кальция титруется по одной ступени(с одним скачком), практически как однокислотное основание. Можете посмотреть в любом справочнике - второй константы диссоциации не найдёте Никаких CaOHCl при титровании не будет. Все отклонения от теоретической кривой либо таинственная примесь, либо вклад карбоната. Ставлю на второе.

[Polychemist]

Я за карбонат. Титруемый раствор до начала титрования сколько времени контактировал с воздухом? А если гидроксид кальция прокалить в муфели и остудить в эксикаторе?

[avor]

Тут очень важно в каком виде титруется гидрооксид, если это взвесь, которая титруется с перемешиванием и постепенно растворяется во время титрования, то тогда там можно допустить присутствие примеси мела. Но если это прозрачный раствор типа известковой воды, то мела в обнаруживаемом титрованием количестве там просто не может быть.

[Hedgehog]

Тут очень важно в каком виде титруется гидрооксид, если это взвесь, которая титруется с перемешиванием и постепенно растворяется во время титрования, то тогда там можно допустить присутствие примеси мела.

Вообще говоря, титровать взвесь - это методически неправильно
А так, да - всё уже сказали: гидроксид кальция должен титроваться в одну стадию, карбонат - в две (первая - совместно с гидроксидом).

[avor]

Ага но если методически правильно, то там нет и не может быть карбоната.

[amik]

Возможен также и ещё один вариант (хотя и менее вероятный), могущий описать ход кривой титрования - наличие в пробе значительного количества менее основного, чем Ca(OH)2 гидроксида магния. Если исходная известь получалась из природного сырья, то в принципе такой случай не стоит отбрасывать с ходу. Проверить достаточно легко на спектральном приборе или комплексонометрией.

[kika]

Огромное спасибо, коллеги!
Да, проба не растворилась в воде, была ввиде взвеси.
По мере прибавления кислоты все растворялось.
Если я все правильно поняла, расчет на рисунке не правильный.
Первый скачок - это ститрованный гидроксид, там получается прямой подстановкой в формулу около 126 %, но делим на два, т.е. 63%.
А второй скачок, получается, карбонат, т.е. мел.
Это его так много???
Значит, если к сухому образцу капнуть немного соляной, должно шипеть.

[avor]

Сухой может шипеть и от выделяющегося тепла реакции нейтрализации и закипания воды. Надо выделяющийся при дейстии газ , если таковой есть, поглотить известковой водой или раствором гидроокиси бария и тогда все станет ясно.

[amik]

Если исходный - гидроксид, то предварительно распульповать в небольшом количестве воды (на 1 г - 5-10 мл) и добавлять разбавленную кислоту(1:2-1:3). Шипения от тепла нейтрализации уже не будет и выделение CO2 при наличии карбоната хорошо заметно. Делал так много раз, проверяя полноту разложения мела при прокалке.

[kika]

Огромное спасибо!
Бегу попробовать...
Да, оказалось очень много выделяющегося газа.
Еще раз, большущее спасибо за помощь!