йодометрический метод определния меди. SOS

[Susanna76]

Приветствую, форумчане! Есть тут аналитики, которые работали йодометрическим методом определения меди. Проблема вот в чём! При титровании не видит медь до конца, а именно не показывает больше 30 в электролитах. Пробовали добавлять радонит аммония - результат тот же. Если титрованием показывает 30, атомник показывает 37. Такого расхождения не может быть. Титруем - берём 1 мл исслед. р-ра, прибав. 20 мл. воды, йодид калия с избытком, 5 % крахмал. В чем может быть причина? невыдержанный PH? или присутсвие сопутствующих металлов?????

[amik]

Что еще есть в электролите? Какие катионы, анионы?
Кстати атомник, как спектральный прибор, не может дать такой точности, как титрование.

[Susanna76]

В этом и причина разведение в 10000 и не можем выйти на титрование, знаю ,что есть железо . хлор остальное не делали и добовляеться кобальт!

[amik]

Кобальт не влияет, трехвалентное железо даст завышенный результат.
Титр тиосульфата проверяли?

[Susanna76]

Да с этим все в порядке !!! титр устанавливаем по меди. электролит идет с содержанием 39 гр на литр и атомник показывает, а титруем больше 30 не дает .Я понимаю что разведение даёт большие погрешности пробывали добовлять родонит амония ,ничего не вышло!!!

[Polychemist]

Что значит - не выдержанный рН? Какой надо по методике, и какой у Вас? Занижение меди = завышение остаточного иода, т.е. тиосульфат расходуется ещё куда-то, может тупо быстро разлагается сильной кислотой? Я давно (лет 20+) этим не занимался, читать некогда, поэтому извиняюсь, если чушь говорю.
Всяко разно попробуйте модельную смесь - чистая серняга, как в электролите, + медь.

[Susanna76]

Что значит - не выдержанный рН? Какой надо по методике, и какой у Вас? Занижение меди = завышение остаточного иода, т.е. тиосульфат расходуется ещё куда-то, может тупо быстро разлагается сильной кислотой? Я давно (лет 20+) этим не занимался, читать некогда, поэтому извиняюсь, если чушь говорю.
Всяко разно попробуйте модельную смесь - чистая серняга, как в электролите, + медь.

По методике рН должен быть в пределах 4-5, но опять же эта методика идёт с серной кислотой и медью а в электролитах не получается! В электролитах кислота идет 170 мл на литр! такой рН не возможно получить : методика такая 1мл приливаем 20мл дис.воды. с избытком калий иодистый и примерно уходит 4мл тиосульфата ставим в темное место на 5 минут .добовляем крахмал и дотитровываем!!! чем богаче электролит тем больше занижений

[amik]

Из общих соображений.
Попробуйте взять для разбавления пробы не 20, а 50-70 мл воды. Крахмал стоит добавлять перед концом титрования, а не сразу.
Очень желательно проверить методику на чистом растворе соли меди примерно той же концентрации и без примесей. Сможете приготовить модельный раствор из чистого медного купороса?

[Susanna76]

сможем ...но обьясните что это даст????? я пробывала оттитровывать стандартные растворы ..фиксанал ...он идет

[Alex K]

А определяемая медь в какой химической форме?

[Alex K]

методика такая 1мл приливаем 20мл дис.воды. с избытком калий иодистый и примерно уходит 4мл тиосульфата ставим в темное место на 5 минут .добовляем крахмал и дотитровываем!!! чем богаче электролит тем больше занижений

а зачем добавлять одновременно KI и тиосульфат? Да еще и выдерживать? Если добавить KI, выдержать, и только потом - тиосульфат?

[antabu]

Определение в сернокислом электролите меднения?
Роданид используют от бедности.

[Archeolog]

А обязательно делать йодометрически? Мржет результаты проверить фотометрией?

[Polychemist]

По методике рН должен быть в пределах 4-5, но опять же эта методика идёт с серной кислотой и медью а в электролитах не получается!

Почему не получается? У Вас нет щёлочи и индикаторной бумаги?

[Susanna76]

Правильным ли считается титр тиосульфата натрия, установленным по меди? Т.е. 1 мл фиксанала меди оттитровали тиосульфатом натрия и эту еденицу разделили на ушедший титр тиосульфата. Правильным ли будет данный установленный титр тиосульфата?

[Susanna76]

по ААС электролиты богатые идут- 40, а бедные - 35........а после титрования по методике - бедный - 28, а богатый больше 30 не выдаёт......причём никогда. Может ли быть такое расхождение с ААС и титрования?

[Archeolog]

Правильным ли считается титр тиосульфата натрия, установленным по меди? Т.е. 1 мл фиксанала меди оттитровали тиосульфатом натрия и эту еденицу разделили на ушедший титр тиосульфата. Правильным ли будет данный установленный титр тиосульфата?

Строго говоря нет, поскольку раствор соли меди, приготовленный из фиксанала, по определению не обязан давать идеально точную концентрацию.

[amik]

Пока Susanna76 не проверит метод иодометрии на приготовленном собственноручно по точной навеске чистой соли меди модельном растворе, можно только гадать, что у нее не так.

[antabu]

Я пробовал определять медь в сернокислом электролите меднения иодометрическим титрованием с роданидом. Из-за нечёткого перехода отказался от этой методы и титрую только кислоту. А медь считаю по плотности раствора. Есть табличка зависимости плотности от суммы концентраций. Для нужд гальваники точности достаточно.

[Susanna76]

Спасибо всем всё получилось