Титрование смеси аминопроизводных

физико-химические методы исследования, методики и другие вопросы аналитической химии
analytical chemistry, analysis and techniques for professionals
Ответить
Шамиль317
Сообщения: 383
Зарегистрирован: Чт сен 10, 2009 12:21 am

Титрование смеси аминопроизводных

Сообщение Шамиль317 » Чт сен 19, 2013 3:26 pm

Доброго дня.
Столкнулся по работе с необходимостью определения содержания в растворе производного гексагидро-1,3,5-триазина и моноэтаноламина (ну вы, наверно, поняли, что это за производное :) ).
В сборнике «Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах» вычитал, что смесь аминов можно обработать уксусным ангидридом для связывания первичных аминогрупп, а потом титровать 0,2 N раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. В "Количественном органическом анализе по функциональным группам" Сиггиа тоже нашёл такой метод.
Вопросы, собственно, такие:
1) возможна ли (имеем 40-50%-й водный раствор) и насколько безопасна (для триазина) обработка уксусным ангидридом? В составе заместителей есть гидроксильные группы - они, понятное дело, прореагируют с ангидридом. Главное - сохранность гетероцикла для дальнейшего титрования.
2) применимо ли такое титрование к N-замещённым гексагидро-1,3,5-триазинам? (у Сиггиа читал про титрование уротропина в диоксане, но в нашем случае такое не подходит, ибо имеем приблизительно 40-50%-й водный раствор)
3) есть ли у кого-нибудь более-менее подробная методика титрования (или другого неспектрометрического и нехроматографического метода количественного определения) N-замещённых гексагидро-1,3,5-триазинов? Очень желательно именно визуальное титрование (с индикатором) - pH-метра у нас нет.

Заранее спасибо.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14670
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Титрование смеси аминопроизводных

Сообщение Vittorio » Чт сен 19, 2013 4:08 pm

Если я правильно понимаю, речь идет о 1,3,5-три(2-гидроксиэтил)пергидро-1,3,5-триазине, продукте взаимодействия моноэтаноламина и НСНО.
Гетероцикл с очень высокой вероятностью не сохранится. Более того, таким соединениям противопоказана кислая среда вообще, они валятся кислотами и дают продукты сольволиза. Мы работаем с похожими соединениями, они валятся уже при перекристаллизации из АсОН.
По поводу анализа со старта не готов ответить, посмотрю, что есть в литературе.

Шамиль317
Сообщения: 383
Зарегистрирован: Чт сен 10, 2009 12:21 am

Re: Титрование смеси аминопроизводных

Сообщение Шамиль317 » Пт сен 20, 2013 8:15 am

Да, речь идёт о нём. Вообще цель анализа - контроль качества, а именно - содержание триазина и исходного моноэтаноламина (или, как вариант, формальдегида) в растворе после проведения синтеза.

Iskander
Сообщения: 3152
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Re: Титрование смеси аминопроизводных

Сообщение Iskander » Ср сен 25, 2013 9:11 am

А фотометрия с ТНБС не подходит?

Шамиль317
Сообщения: 383
Зарегистрирован: Чт сен 10, 2009 12:21 am

Re: Титрование смеси аминопроизводных

Сообщение Шамиль317 » Чт сен 26, 2013 8:32 am

Сомневаюсь, что на заводе владеют методикой и необходимым оборудованием. Если бы всё не упиралось в заводскую лабораторию, выход был бы уже найден. А так - надо подобрать что-то простое и не очень дорогое. Почему-то не все понимают, что просто в химии не бывает :)

Аватара пользователя
Эрик
Сообщения: 66
Зарегистрирован: Чт окт 31, 2013 2:28 am

Re: Титрование смеси аминопроизводных

Сообщение Эрик » Чт ноя 07, 2013 10:00 am

Шамиль317 писал(а):Сомневаюсь, что на заводе владеют методикой и необходимым оборудованием. Если бы всё не упиралось в заводскую лабораторию, выход был бы уже найден. А так - надо подобрать что-то простое и не очень дорогое. Почему-то не все понимают, что просто в химии не бывает :)
Ну в физхимии все может быть очень просто, именно простое и недорогое устройство, например, собрать НЧ кондуктометр (я на днях буду собирать такой для своих нужд, могу и Вам сделать) и измерять проводимость в зависимости от частоты, для каждого из ваших аминов будет характеристическая частота, когда они аккурат в соответсвии с теорией регулярных растворов не смогут рыпаться и проводить ток, в зависимости от концентраций на кондуктометрической частотной характеристике будет порожек. Беда в том, что эту зависимость порожка от концентрации надо определить, один раз экспериментально, а потом всю жизнь пользоваться. Наверняка, можно и найти аналогичные зависимости ещё для кучи физикохимических свойств Ваших растворов снять это экспериментально, хоть для рефрактометрии, хоть для чего, а потом всю жизнь пользоваться неким недорогим и простым устройством. Так и поступают.
Если вне стен заводской лаборатории это возможно сделать на неких модельных растворах, то можно этим баловаться. НЧ кондуктометрия на слабых переменных токах это неразрушающий метод контроля.
Можно тупо просто кондуктометрически протитровать, тогда на лицо будет один излом для моноэтаноламина в точке эквивалентности, ну и второй для триазина, который будет несомненно более слабым основанием, потом будут ещё изломы в момент гидролиза гетероцикла, ну и всё это в зависимости от количеств моаэтаноламина и триазина наступать будет при разном количестве кислотного титранта. В общем не сложно разобраться. Можно конечно купить такие кондуктометры:
http://www.himsnab-spb.ru/production/la ... ductivity/
Но можно и просто тестером из магазина это заменить.
Не совсем понял, вернее совсем не понял также насчет обязательной сохранности гетероцикла при титровании. Что нельзя одну малюсенькую пробу раствора гидролизовать или иначе замучить, а остальная пусть живет?

Ответить

Вернуться в «аналитическая химия / analytical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 21 гость