Электрод сравнения для щелочных электролитов

физико-химические методы исследования, методики и другие вопросы аналитической химии
analytical chemistry, analysis and techniques for professionals
Ответить
Kvacum
Сообщения: 66
Зарегистрирован: Ср авг 23, 2006 9:14 am

Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение Kvacum » Ср окт 24, 2012 12:36 pm

Пожалуйста, подскажите надежный и удобный электрод сравнения для крепких щелочных электролитов.
Когда-то я слышал про использование металлического кадмия для указанной цели. Однако, сейчас ничего не гуглится!

Заранее спасибо!

MONSTA
Сообщения: 3275
Зарегистрирован: Вт фев 20, 2007 11:36 am

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение MONSTA » Пт окт 26, 2012 2:29 pm

Как бы идеалом являются в таких случаях электроды, утилизирующие имеющиеся вокруг них ОН-ионы. Ртутный окисный как пример, широко применялся некогда в качестве электрода сравнения.

Кадмиевый эектрод - странная вещь. Он должен покрываться осадком гидроокиси. В силу хорошей обратимости почти что всех реакций с участием кадмия, вроде должно прокатить. Но в силу не особо-то положительного потенциала метала, есть подозрения, что это реально будет не равновесный потенциал, а потенциал коррозии. В этом отношении электрод Ag/Ag2O будет выигрышнее смотреться.

Kvacum
Сообщения: 66
Зарегистрирован: Ср авг 23, 2006 9:14 am

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение Kvacum » Пт окт 26, 2012 3:15 pm

Ртутно-окисный электрод и сейчас активно используют в щелочных электролитах. 
Однако меня не очень устраивает его размеры и токсичность.
Поэтому интересуюсь другими вариантами.

Kvacum
Сообщения: 66
Зарегистрирован: Ср авг 23, 2006 9:14 am

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение Kvacum » Ср ноя 07, 2012 6:49 pm

In alkaline solutions, sometimes the cadmium–cadmium oxide RE is used; its
design is the same as that of the silver–silver chloride RE (a thin layer of cadmium
oxide is formed on the surface of metallic cadmium). This electrode is quite simple
to make and manipulate, but its potential is not very stable; E0B
0.013V.

Bagotsky, V. S. (Vladimir Sergeevich)
Fundamentals of electrochemistry / V. S. Bagotsky, p-195

upd
Сообщения: 196
Зарегистрирован: Пн июн 08, 2009 1:25 pm

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение upd » Ср ноя 07, 2012 7:14 pm

Вопрос в том, насколько электрод, применяемый в качестве ЭС, стабилен в используемой Вами экспериментальной ситуации. Например, можно погрузить в щелочной электролит цинковую пластинку большой площади и, измерив её потенциал относительно какого-либо электрода с известным потенциалом, применять её в качестве ЭС. В принципе, любой электрод с постоянным потенциалом в данных условиях может быть ЭС.
Я люблю жизнь.

Kvacum
Сообщения: 66
Зарегистрирован: Ср авг 23, 2006 9:14 am

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение Kvacum » Ср ноя 07, 2012 7:30 pm

=В принципе, любой электрод с постоянным потенциалом в данных условиях может быть ЭС.

Это понятно! Вопрос в том какой этот электрод, химия какая?

upd
Сообщения: 196
Зарегистрирован: Пн июн 08, 2009 1:25 pm

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение upd » Ср ноя 07, 2012 7:53 pm

Это зависит от состава раствора, природы рабочего и вспомогательного электрода, области исследуемых потенциалов. Вот кому-то кадмиевый подошёл.
Я люблю жизнь.

MONSTA
Сообщения: 3275
Зарегистрирован: Вт фев 20, 2007 11:36 am

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение MONSTA » Пт ноя 09, 2012 1:26 pm

upd писал(а):Например, можно погрузить в щелочной электролит цинковую пластинку большой площади и, измерив её потенциал относительно какого-либо электрода с известным потенциалом, применять её в качестве ЭС. В принципе, любой электрод с постоянным потенциалом в данных условиях может быть ЭС.
Наверно, будет работать. За счет системы цинк-цинкат. Но тогда в растворе (щелочном) надо хоть сколько-то цинката иметь, чтобы не получить диффузионный шлейф распределения его концентрации у электрода. С соответствующей неопределенностью (и не стабильностью) потенциала. Тем не менее. устанавливающийся потенциал будет, по сути, не более чем потенциал коррозии, правда, он должен быть весьма близок к равновесному. Менее активный металл вроде кадмия определенно лучше смотрится, там есть все шансы получить равновесный потенциал. Для электрода сравнения это существенно.

Kvacum
Сообщения: 66
Зарегистрирован: Ср авг 23, 2006 9:14 am

Re: Электрод сравнения для щелочных электролитов

Сообщение Kvacum » Пт ноя 09, 2012 1:58 pm

Я тоже склоняюсь к кадмиевому электроду. Тем более гранды пишут о нем в книжках. 

Ответить

Вернуться в «аналитическая химия / analytical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Baidu [Spider] и 14 гостей