Зависимость потенциала Cd-селективного электрода от pH

[Аркадий]

Есть Cd-селективный электрод с сульфидной мембраной. Задача состоит в том, что нужно измерять концентрацию (активность) свободных ионов в растворе в зависимости от pH. Градуировка в диапазоне pX 4-6,5 линейна. Однако исходный раствор кадмия готовился из ГСО (которое на фоне 1М азотки) - в итоге при последовательном разбавлении pH менялся от 1,7 до 5,5. При построении зависимости потенциала от pH получается тоже линейная зависимость!
Более того провели титрование дистилированной воды (на фоне нитрата натрия 0,025М) разбавленными растворами азотной кислоты и гидроксида натрия. В итоге получили линейную зависимость потенциала от pH в диапазоне 1,7-11,7. Потенциал менялся от -257 мВ до -625 мВ, тогда как при градуировке всего лишь в диапазоне от -225 до -380 мВ.
Возможно, я чего-то не понимаю, но мне кажется, что потенциал ионселективного электрода не должен зависеть от pH (хотя бы в сколько-нибудь широкой области). Или это проблема в конкретном электроде? (электрод новый, поверен в октябре).
Помогите, пожалуйста, разобраться!

[Myrsten]

А что это за электрод ? Должно же в пашпорте на него быть что-то написано про рекомендуемые значения pH. Лучше это выяснить заранее, дабы не угробить вещь, подбирая методику методом тыка.
Почему бы не работать на фоне буфера, только надо выбрать такой, чтобы кадмий с ним не комплексовал.

[Аркадий]

В бумажке к электроду написано, что рабочие pH 2-7. И что допускается спользование при других pH, но не часто.
А буфер нельзя использовать, так как изучается как раз комплексообразование...

[Polychemist]

Попробовать калибрануться по кадмию при разных рН?

[Аркадий]

Попробовать калибрануться по кадмию при разных рН?

Так как в процессе эксперимента pH не задаётся постоянной, а варьируется, то придётся строить трёхмерную градуировку, то есть зависимость ЭДС от pH и pX...

результат трёхмерной градуировки довольно положительный. Уравнение полученной зависимости: ЭДС=-28,0pX-37,8pH; R^2=0,99. При этом -28,0 хорошо согласуется с уравнением Нернста, а -37,8 практически совпадает с углом наклона зависимости ЭДС кадмий-селективного электрода от pH в отсутстиве ионов кадмия (-36,9).

Есть ли публикации на данную тему? Очень интересно было бы почитать!

[Myrsten]

Из серии опытов определите коэффициент в уравнении Никольского.