Локальная электрофильность, и ещё пара вопросов

[kbob]

Тема еще жива?
По переходному состоянию http://limor1.nioch.nsc.ru/quant_C8H8.html есть статья?

Статья похоже есть, но других авторов
http://www.researchgate.net/publication ... ith_dienes
барьер - 24 kcal/mol

[amge]

Статья похоже есть, но других авторов
http://www.researchgate.net/publication ... ith_dienes
барьер - 24 kcal/mol

Спасибо, коллега! Я добавил ссылку на эту статью на свой сайт.
Любопытно, а по Вашим расчетам (насколько я понимаю, существенно более высокого уровня) такой процесс возможен?

[kbob]

Если честно, квантово-химические расчеты это мое хобби, я считаю на своем домашнем компьютере.
ПС изомеризации syn-димера циклобутадиена детально пока не считал, только DFT как и вы.
Попробую метод CASSCF(2,2)/SVP посчитать HESSIAN в окрестности ПС, а дальше соптимизирую.
Потом можно NEVPT2(2,2) с дальнейшей оптимизацией геометрии + MRAQCC(2,2)/cc-pVTZ в конечной точке.
ZPE считать наиболее трудоемко.

Если не сложно можете скачать мне эту статью - у меня нет доступа.

[Гесс]

http://www.researchgate.net/publication ... ith_dienes
Если не сложно можете скачать мне эту статью - у меня нет доступа.

[kbob]

Спасибо.

[kbob]

Статья похоже есть, но других авторов
http://www.researchgate.net/publication ... ith_dienes
барьер - 24 kcal/mol

Спасибо, коллега! Я добавил ссылку на эту статью на свой сайт.
Любопытно, а по Вашим расчетам (насколько я понимаю, существенно более высокого уровня) такой процесс возможен?

Я вижу вы считаете в основном DFT. Попробуйте, посчитать мультиконфигурационным методом и посмотреть числа заполнения конфигураций.
Например для переходного состояния перегруппировки Коупа трициклооктадиена это будет ~[1.80, 0.20].

Энергия активации превращения трициклооктадиена в циклооктатетраен ~29kcal/mol http://kinetics.nist.gov/kinetics/rpSearch?cas=20380307, поэтому скорее всего перегруппировка возможна, но конкурирует с изомеризацией.