Борьба с сероводородом

[Бухалыч]

Есть реакция: Ar-OH + S₈ ---(DMF, t)---> HO-Ar-(S)_n-Ar-OH + H₂S
Накапливающийся сероводород сдвигает равновесие не туда, куда бы хотелось.
Некотрые товарищи выводят его из р.с. путём окисления воздухом, однако гетерогенные реакции мне чужды (ввиду больших загрузок).
В общем, ищу что-нибудь доступное, чем в условиях реакции сероводород можно осадить/окислить до серы.
Что посоветуете?
(М.б. насыпать туды CaO? CaS выпадет из ДМФА?)
Да, ещё вопросик: нет ли данных по растворимости серы в ДМФА в зависимости от температуры?

[amik]

(М.б. насыпать туды CaO? CaS выпадет из ДМФА?)

Дык CaO и с серой реагировать будет

[Бухалыч]

Дык CaO и с серой реагировать будет

Так выпадет или нет?
СаО наверно в первую очередь с фенолом реагировать будет, что ему (фенолу) только на пользу пойдет.
(есть варианты этого синтеза с KOH в этаноле - и ничего)

[amik]

Вопросом на вопрос
Равновесие сдвигается именно из-за свободного сероводорода или накапливающегося сульфид-иона? В щелочном КОН может образовываться именно сульфид.
О, добавьте Na2SO3, он как раз с сероводородом должен дать серу

[Бухалыч]

Вопросом на вопрос
Равновесие сдвигается именно из-за свободного сероводорода или накапливающегося сульфид-иона? В щелочном КОН может образовываться именно сульфид.

Скажем так: из-за серы(-2). Р-ция идет не до конца как в присутствии основания, так и в отсутствие. Это если эту серу не уничтожать.

О, добавьте Na2SO3, он как раз с сероводородом должен дать серу

Так сульфит саму серу сожрет до тиосульфата (или даже до политионатов) и уплывет восвояси (наверно; или нет?)

[amik]

Да , действительно в нейтральной и слабощелочной будет тиосульфат В щелочной -политионаты и полисульфиды.
А вот в кислой - сера, как помнится, H2S+SO2=S+H2O. Но кислая не устраивает Так?

Думаю, сульфид кальция скорее всего малорастворим в ДМФА, но как Вы уже отметили СаО успеет пореагировать и с фенолом и с серой. Будет ли сероводород вытеснять фенол из соли с кальцием Как там с относительной силой(Ка) слабых кислот в неводном растворителе

А ежели что нибудь типа оксида свинца накидать, с серой не должен реагировать, с H2S запросто.

[Бухалыч]

Будет ли сероводород вытеснять фенол из соли с кальцием Как там с относительной силой(Ка) слабых кислот в неводном растворителе

Да, это, пожалуй, самый интригующий вопрос. С другой стороны, никто не запрещает взять окись кальция в избытке.
Свинца, конечно, хотелось бы избежать.
А что по поводу окисления до серы?

[radical]

Накапливающийся сероводород сдвигает равновесие не туда, куда бы хотелось.
Некотрые товарищи выводят его из р.с. путём окисления воздухом, однако гетерогенные реакции мне чужды (ввиду больших загрузок).

А если просто вести реакцию при пониженном давлении?

[Бухалыч]

А если просто вести реакцию при пониженном давлении?

Тады фенол улетает

[Polychemist]

А если просто вести реакцию при пониженном давлении?

Тады фенол улетает

Быстрее сероводорода? А если булькать азот/аргон?

[VOVAN CIR]

ИМХО слабый вакуум + отдувка - самое то
можно же воздухом отдувать

[IB]

Есть реакция: Ar-OH + S₈ ---(DMF, t)---> HO-Ar-(S)_n-Ar-OH + H₂S
Накапливающийся сероводород сдвигает равновесие не туда, куда бы хотелось.
Некотрые товарищи выводят его из р.с. путём окисления воздухом, однако гетерогенные реакции мне чужды (ввиду больших загрузок).
В общем, ищу что-нибудь доступное, чем в условиях реакции сероводород можно осадить/окислить до серы.
Что посоветуете?
(М.б. насыпать туды CaO? CaS выпадет из ДМФА?)
Да, ещё вопросик: нет ли данных по растворимости серы в ДМФА в зависимости от температуры?

Если честно, то не верю, что сероводород настолько существенно может сдвигать здесь равновесие (если его выдувать, тем более сухим воздухом, проблем вообще быть не должно). Опишите всё по подробнее, почему Вы так считаете ? Сероводород в большом избытке может разве что рвать цепочку Sn между арилами например образованием тиола.

Вы уточните, среда какая ? Если всё по уравнению, набулькайте SO2 по совету amik и всё будет в лучшем виде . Ну а если среда щёлочная, то полисульфиды, которые будут в растворе вообще будут по сути инертными, IMO.

[ttt]

сероводород предлагаю осаждать окисью цинка.
нашел эту реакцию. про ДМФА ничего не сказано. она проходит при кипячении в этаноле- весь сероводород улетит.