Прочность комплексных соединений

[chemister]

Интересно, а какой комплекс самый прочный? Пока круче [Co(CN)6](3-) с показателем константы нестойкости 64 не нашел.

А какая константа нестойкости BF4(-)? А то ни в одном справочнике не пишут. Странно.

[Любитель_Манниха]

Порфиринаты и фталоцианинаты? Некоторые диссоциируют только в горячей серняге.

[ Post made via Android ]

[antabu]

А какая константа нестойкости BF4(-)? А то ни в одном справочнике не пишут. Странно.

Я тоже искал и не находил, решил, что причина этого - не общепринятая запись равновесия (катион бора не принято записывать для равновесий в воде). Но в справочниках есть окислительно-восстановительные потенциалы бора и других элементов (образующих фторидные комплексы) во фторидах и без, из этих данных можно посчитать константы необходимых равновесий, но не ступенчатые.

[chemister]

А количественно прочность порфириновых и фталоцианиновых комплексов кто-нибудь мерил?

[Upstream]

Здесь: Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. ГНТИ ХимЛит 1956 на cтр.474-90
насчитали для этой реакции
BF₄^- (g)--> F^-+ BF₃ (g)
К~10^-12

Наши орлы и орлицы из отряда физ-химиков могут (я так думаю) проверить эти рассчёты по независимым термохимическим данным:
De Boer and van Liempt* have calculated the heat of formation of the gaseous fluoborate ion to be 70,000 cal. for the reaction:
F^-+ BF₃ (g) --> BF₄^- (g).
and found that the heat of dissociation is 28,900 cal. per mole for the reaction:
KBF₄ (l)--> KF (l) + BF₃ (g)
*[Rec.Trav.Chim.46, 124-32 (1927)]
A rough estimate of the strength of the B-F bond in BF₄^- - calculated from heats of reactions with all components in the gaseous state is given by Bauer, Finlay, and Laubengayerabout 150 kcal. [JACS 66, 889-95 (1943)]
Отсюда: Booth, H.S. & Martin,D.R. Boron Trifluoride and Its Derivatives. John Wiley & Sons, Inc., New York, 1949.; рр.91,103,76 -respectively

[chemister]

Спасибо, но обычно устойчивость комплексов рассчитывают для полного отщепления лигандов и в водном растворе. Странно, что хорошо изученного тетрафторбората таких данных сходу не обнаруживается.

[Set Lopata]

Спасибо, но обычно устойчивость комплексов рассчитывают для полного отщепления лигандов и в водном растворе. Странно, что хорошо изученного тетрафторбората таких данных сходу не обнаруживается.

Так для какого равновесия вам нужна константа-то? Что вы подразумеваете под "полным отщеплением лигандов в водном растворе"?
Бор не бывает в водном растворе в виде катиона.
BF₄^-+4H₂O =B(OH)₄^- +4HF - вот ваше полное отщепление.

Если сильно надо, вот статья http://heraldchem.onu.edu.ua/article/do ... 7891/34056
Чеботарев А. Н. ИОННО-МОЛЕКУЛЯРНЫЙ СОСТАВ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ТЕТРАФТОРОБОРНОЙ КИСЛОТЫ. СООБЩЕНИЕ 1: ГИДРОЛИЗ ТЕТРАФТОРОБОРНОЙ КИСЛОТЫ В РАСТВОРАХ РАЗЛИЧНОЙ ПРИРОДЫ

[АлександрI]

Есть класс так называемых внутрикомплексных соединений, в которых ионы элементов связаны в хелатные циклы органическими полидентатными лигандами.
Для таких комплексов константы устойчивости закономерно изменяются от десятков (для бора )до 10¹² - 10¹⁴ для элементов III группы ПС.
Я в своё время занимался изучением равновесий в растворах названных лигандов и образованием таких комплексов в водных растворах.