Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

обсуждение проблем неорганической химии, неорганического материаловедения, химии твердого тела и всего, что с этим связано
inorgancis, materials and solid state chemistry for professionals
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6977
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение Phobos » Пн июн 22, 2015 3:02 pm

Объясните, пожалуйста, чайнику, почему только хлорид натрия окисляют электролизом до перхлората? Почему процесс невозможен для щелочноземельных металлов? Где-то видел упоминание "нужен вращающийся электрод для постоянного сброса отложений гидроксида кальция", но ведь это, в принципе, не такая большая конструктивная проблема. Или речь идет не о принципиальной невозможности, а о неэкономичности процесса?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 6932
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение antabu » Пн июн 22, 2015 6:22 pm

А для чего это надо? Есть литература, есть практика, вроде, промежуточным продуктом является хлорат.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6977
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение Phobos » Пн июн 22, 2015 7:13 pm

Не окисляют напрямую даже в хлорат. Получают обменом с хлоратом натрия или реакцией гидроксида с хлором + диспропорционация образующегося гипохлорита.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение chemist » Пн июн 22, 2015 9:49 pm

Phobos писал(а):Объясните, пожалуйста, чайнику, почему только хлорид натрия окисляют электролизом до перхлората? Почему процесс невозможен для щелочноземельных металлов? Где-то видел упоминание "нужен вращающийся электрод для постоянного сброса отложений гидроксида кальция", но ведь это, в принципе, не такая большая конструктивная проблема. Или речь идет не о принципиальной невозможности, а о неэкономичности процесса?
Ca(OH)2 действительно трудно отделить от продукта, к тому же он быстро налипает на аппаратуру и сразу "запрёт" анод. Но мне тоже как чайнику интересно почему нельзя подкислить прианодное пространство HCl, чтобы остановить безобразие?
Последний раз редактировалось chemist Вт июн 23, 2015 9:52 am, всего редактировалось 1 раз.
I D E A = A u

dmr
Сообщения: 2617
Зарегистрирован: Вт апр 02, 2013 7:28 am

Re: Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение dmr » Вт июн 23, 2015 1:42 am

Может все проще. Хлорид натрия-,одно из наиболее распространенных природных соединений,и почти единственный природный хлорид. Хлорид кальция в природе,практически не существует,за-то более-менее природным является известь.
Хотя в Позине,вроде описано получение кальциевого хлората,из хлорида.
Это может быть не просто,но это может быть!
Истина может и на вашей стороне,но не забывайте и о другой

Iskander
Сообщения: 3152
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Re: Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение Iskander » Вт июн 23, 2015 7:55 am

dmr писал(а):Хлорид кальция в природе,практически не существует,за-то более-менее природным является известь.
Уралкалий с Вами категорически не согласен. А уж с учётом "белых озёр" на производстве соды...

А по существу вопроса:
1 Очевидно, что электролиз должен идти при повышенной температуре и весьма высоком рН раствора. Отсюда первый вопрос: возможно ли обеспечение достаточного рН при использовании щелочноземельных гидроксидов? (кроме бария, пожалуй - у этого хватит растворимости)
2 Перхлораты ЩМ начиная с калия уже достаточно плохо растворимы в воде. Если при электролизе начинает образовываться каша, то она рано или поздно забьёт систему и создаст дополнительный геморрой.

Вот и выходит, что технологичнее работать с натрием, а потом вымучивать обменные реакции, чем пытаться получить напрямую.

stallker
Сообщения: 2121
Зарегистрирован: Чт дек 03, 2009 12:08 am

Re: Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение stallker » Чт июн 25, 2015 12:01 am

Растворимость перхлората натрия и электропроводность раствора, при таких то энергозатратах...
Сократ мне друг, но истина дороже.

ivasi
Сообщения: 412
Зарегистрирован: Пт май 09, 2008 12:26 am

Re: Электролиз хлоридов металлов до перхлоратов

Сообщение ivasi » Чт июл 16, 2015 6:02 pm

Хлорат калия выпадает в осадок и дальше не реагирует. При электролиза хрорида кальция катод тут же покроется гидроксидом и процесс останавливается.NaCl наиболее удобен - широкодоступен и его гидроксид не так агрессивен

[ Post made via Android ] Изображение

Ответить

Вернуться в «неорганическая химия и химия твердого тела / inorganic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 21 гость