NiBr2(1,2-dimethoxyethane) вопрос по синтезу

[Няшка]

Здравствуйте уважаемые коллеги!

Вероятно, я пишу не в ту тему, но раздела о синтезе металлолоорганических комплексов я не нашла, поэтому решила, что сюда в самый раз.
Вопрос у меня о синтезе NiBr2(1,2-dimethoxyethane). Методика, на которую ссылаются все на свете ( Ward L.G.L.Inorg. Synth,1972,12:154) у меня есть, но, как по мне, то она на редкость муторно написана, хотя некоторый опыт в синтезе нестабильных на воздухе никелевых комплексов у меня есть. И, если на форуме присутствуют те, кто ручками синтезировал этот комплекс, то прокомментируйте, пожалуйста, все возможные подробности.
Если по подробнее, то:
1. Какого цвета должен получиться раствор боромида никеля в этаноле?
2. Можно ли этанол заменить на другой растворитель, который можно на более глубоком уровне осушить?
3. Диметоксиэтан приливать прямо к кипящему раствору или раствор нужно охладить?
4. Если DME приливать к кипящему раствору, то как долго их потом оба кипятить вместе или их сразу охлаждать?

Может есть еще какие-то подробности? Я так пониманию (после анализа цен известных продавцов), что синтез этого комплекса не так уж прост, а мне комплекс нужен в прямом смысле в промышленных количествах.

Может есть более удачная методика?

Заранее спасибо.

[ Post made via Android ]

[MONSTA]

2. Можно ли этанол заменить на другой растворитель, который можно на более глубоком уровне осушить?

Проблема в том, что при падении диэлектрической проницаемости жидкости (у которых все упало) все менее хотят растворять электролиты. В том числе и бромид никеля. Который вроде по сути содержит двухзарядные ионы никеля. По идее.

По сути, никель-то там в бромиде не столь уж ионизирован. Исходно. И охотно растворится в чем-то, что обеспечит эффективное донорно-акцепторное взаимодействие с ионами никеля. Пиридин подойдет? Или - жидкий аммиак?

[Няшка]

Я так поняла, что для этого синтеза важна максимальная степень очистки от воды. С жидким амиаком я не работала, но не уверена, что его можно осушить разумно быстро.
На счет пиридина нужено подумать:
1. Какова растворимость бромида никеля в пиридине, для синтеза нужен именно раствор, причем довольно концентрированный.
2. Не может ли пиридин координироваться к бромиду никеля?

Проблема в том, что бромид никеля плохо растворяется в органике, особенно безводной.

[ Post made via Android ]

[Vittorio]

1/ Реаксис не дает данных о растворимости бромида никеля в пиридине, но говорит о том, что он растворим в хинолине. Стало быть, и в пиридине тоже.
2) Может, и координируется. См. здесь

[Няшка]

Спасибо

[ Post made via Android ]

[Vittorio]

Пожалуйста

[chemist]

Ward L.G.L.Inorg. Synth,1972,12:154

Том 13-ый

1/ Реаксис не дает данных о растворимости бромида никеля в пиридине, но говорит о том, что он растворим в хинолине. Стало быть, и в пиридине тоже.
2) Может, и координируется. См. здесь

Наверняка данные о растворимости в хинолине потолочные, 1906 г. всё таки, да и скоординируется он так, что потом диметоксиэтан его не вытеснит.

[Cherep]

Спирт нормально сушится.
И очень удобно по плотности контролируется.

[Няшка]

Мне проверили качество опушки этанола по ЯМР, сказали, что все сухо, типа они воды не видят. Бромид нинеля сулила в муфеле, деревотография показала 0, 3 % воды. В итоге раствор второго в первом получился ярко-зеленым, раствор получали в атмосфере аргона (аргон такой чистоты, как для работы с бис(трифенилфосфин) этилен никем). Я вот и думаю это так как должно быть или косяк какой-то, просто до этого я работала с раствор боромида нинеля в ТГФ, цвет раствора был, как у марганцовки, я понимаю, что это не показатель, но.....

[ Post made via Android ]

[Vittorio]

ЯМР - как бы не тот метод, там погрешность большая.

Наверняка данные о растворимости в хинолине потолочные, 1906 г. всё таки, да и скоординируется он так, что потом диметоксиэтан его не вытеснит.

Тогда еще не Ваш любимый ZOG статьи писал, а приличные люди. Так что данным 1906г, даже качественным - можно верить. Другое дело - устойчивость комплекса, это да, это может быть.

финальным аккордом - поиск по реаксису методики синтеза комплекса бромидникель-ДМЭ.

[Няшка]

Vittorio, спасибо!

Полезная база, жаль у меня нет доступа!

[ Post made via Android ]

[Няшка]

Посмотрела три методики из трех статей, приведенных в файле, вложенном Vittorio, и пришла к выводу, что все таки надо, наверное и добавлять DEM при кипячении и затем еще и кипятить! Вот только сколько это будет по времени?!

[ Post made via Android ]

[Vittorio]

Дык в методиках же есть. Даже в оригинальные статьи залезать не нужно-

in ethylene glycol dimethyl ether, (Ar); stirring of NiBr2 in boiling dme for 48 h; filtration, dried in vac.

[Няшка]

Я могу оригинальные методики получать только из статей и до вчерашнего дня эта подробность не была для меня очевидной.


Всем спасибо за помощь!

[ Post made via Android ]

[Maloy]

досушку NiBr2 можно тионил хлоридом делать, чтобы уж совсем безводный был

[VOVAN CIR]

досушку NiBr2 можно тионил хлоридом делать, чтобы уж совсем безводный был

Тогда уж лучше тионил бромидом.

Относительно вопроса №2, попробуйте бутанол ориентируюясь на методику NiBr2(PPh3)2 из книжки Джемелева.

[Няшка]

Я синтезировала комплекс NiP2Br2, опираясь на методику из учебника Джемелива. Там максимально хорошо синтез идет в гексане. Но попробовать стоит! Спасибо!

[ Post made via Android ]

[VOVAN CIR]

Там максимально хорошо синтез идет в гексане.

В гексане NiBr2 не растворяется, если мене не изменяет память, смешиваю два горячих раствора в бутаноле (соль и линганд)
Просто смешать и нагреть - не работает.

[Maloy]

а вот интересно, если просто взять моноглим, никель и брома налить... то, что так получают бромид никеля, это вроде в Брауре описано, но там, если не ошибаюсь, реакцию проводят в эфире или ТГФ

[Maloy]

или еще вариант из водного ацетата никеля и ацетил бромида, получится бромид никеля и байпродукты, если делать в моноглиме будет комплексовать?