Получение кристаллогидратов нитратов РЗЭ

[ShakaronMakaron]

Здравствуйте все. По бедности у нас нет покупного реактива, есть только оксид лантана. А шестиводный нитрат нужен позарез. В литературе рекомендуют упаривать раствор в азотной кислоте до сиропообразной массы. Но тут загвоздка - у меня из неё ничего не кристаллизуется, она в таком состоянии стоит сколь угодно долго, ещё и активно тянет воду. Белый порошок получается только если зажарить его досуха, но есть большие подозрения, что нитрат при этом разлагается обратно в оксид.
Подскажите пожалуйста, может, я что-то делаю не так? Или может нужно ещё что-то сделать с сиропом, чтобы его закристаллизовать? И как это дело потом правильно посушить, чтобы получить гексагидрат?
Во вложениях - рекомендации по этому синтезу. Всё, что нашлось.

[antabu]

См. Т.1.Редкоземельные металлы и их соединения(59)Серебренников В.В. с 354 и далее.
Есть в Сети.

[Terminus]

Поставьте сироп в эксикатор над KOH.
Образующуюся кристаллическую корку разрушайте время от времени.
За пару недель закристаллизуется.

[duke2003]

Вы можете не видеть кристаллов по причине низкой температуры правления нитрата лантана, согласно википедии она 40 оС. Кристаллы могут не образовываться из-за эфекта переохлаждения жидкости. А нужны ли вам кристаллы?
Если видно, что оксид лантана "растворяется" в азотной кислоте, то с большой вероятностью получается нитрат. А его лучше не перегревать...

[ShakaronMakaron]

antabu уже смотрели, в прикреплённых файлах есть страница из этой книги, но ясности никакой она не вносит. А ссылается на слишком древние статьи на нем. языке, поэтому подробнее ознакомиться не удалось
Terminus К сожалению, нет КОН. Серная к-та не подойдёт? И высохнет ли оно до гексагидрата? Или останется меньше воды?
duke2003 Нужны именно кристаллы, чтобы потом взять точную навеску. Если бы был нужен просто раствор лантана, никаких проблем бы не было.

[duke2003]

Лишнюю воду Вы можете осторожно испарить под вакуумом и без KOH и т.п.
С удалением воды, с большой вероятностью, гидрат сам начнет появляться при охлаждении.

[duke2003]

>>чтобы потом взять точную навеску

Имея весы, точную навеску можно взять используя материал и в жидком состоянии. Кристаллическая форма материала для этого не нужна.

[ShakaronMakaron]

duke2003 Его нужно растворять в орг. растворителе. Гидратная вода ещё куда ни шло, смиримся. А вот больше, да ещё и с кислотой - нежелательно. Поэтому необходим именно кристаллический продукт.

осторожно испарить

Вы имеете ввиду на роторном испарителе? Или в вакуумной печи?

[duke2003]

Я не понимаю проблемы. Избыток азотной кислоты (берите очень небольшой избыток) удаляется (и разлагается) при нагревании в вакууме, выделенная вода тоже. Выделенной воды будет очень мало, она может вся уйти на образование кристаллогидрата. Важно чтобы в азотной кислоте было изначально мало воды.
Полученный материал (может быть жидкостью) и будет желаемым продуктом, как он будет кристаллизоватья вопрос отдельный.

[ShakaronMakaron]

Т. е. полученный продукт и будет моим гексагидратом, просто в виде расплава?

[duke2003]

Как уже писал, википедия утверждает, что даже безводный нитрат плавится при +40. Подозреваю, что кристаллогидрат будет жидкостью и при комнатной температуре (проверьте). И не забывайте про возможность "переохладить" жидкость.

[Terminus]

Terminus К сожалению, нет КОН. Серная к-та не подойдёт? И высохнет ли оно до гексагидрата? Или останется меньше воды?

КОН хорошо поглащает избыточную азотную кислоту, но думаю можно и над серной поставить.
Я так в свое время получал нитраты гольмия и неодима.
Получались хорошо образованные сухие кристаллы, правда в моем случае количество продукта было около килограмма, поэтому потребовалось около 3-4 недель для полной кристаллизации.

[antabu]

Нужны именно кристаллы, чтобы потом взять точную навеску. Если бы был нужен просто раствор лантана, никаких проблем бы не было.

Или я чего-то не понимаю? Сначала берётся точная навеска La2O3, потом её растворяют в кислоте.

[ShakaronMakaron]

antabu Нужен реактив - нитрат лантана гексагидрат. Его затем будем растворить в органическом растворителе, например ацетонитриле. Оксид лантана в ацетонитриле не растворяется. А если я бухну в ацетонитрил жижу, полученную при растворении оксида в азотке, безусловно, я буду знать, сколько лантана я введу, но туда попадёт лишняя, не гидратная вода, а это нежелательно. Поэтому я и спрашиваю, как синтезировать нитрат лантана шестиводный, желательно кристаллический, чтобы дальше с ним работать.
Terminus, спасибо за совет, попробую!

[hongma]

Простите. а вроде бы нитрат лантана не разлагается при высушивании... Поставьте в эксикатор ваш сироп и доведите до максимально сухого состояния. Оно. конечно, будет никакой не кристаллогидрат и уж тем более не 6-водный, но как безводный сойдет. Еще можно его высалить смешивающимся с водой растворителем, в котором он плохо растворяется.
Кроме того. а какая концентрация нитрата нужна? большая? Если нет, то вполне можно сделать так. Растворяете оксид (точную навеску во взвешенной посуде) в азотке, упариваете до разумной концентрации (пусть 50%), взвесите еще раз для определения массы раствора и вводите такой концентрированный раствор по массе.

[ShakaronMakaron]

По поводу работы с азотнокислым раствором... Даже если я добавлю точно рассчитанное количество азотки, её будет некоторый избыток, поскольку точно концентрацию её мы не знаем. В литературе рекомендуют упаривать несколько раз с водой, чтобы избавиться от лишней кислоты, а потом уже кристаллизовать. А мне азотка в моём растворе не нужна совершенно. Да и работа с такой жижей, по моему, не совсем воспроизводима...
А за идею с высаливанием большое спасибо:)

[Droog_Andrey]

Шестиводный выпадает ниже 40°C, но медленно. Нагревание ведёт к ступенчатой потере воды. Высаливание не даст гарантий, что выпадет именно шестиводный. Можно попробовать вымораживать при -15°C.

[antabu]

p0159.png

[Droog_Andrey]

Во-во. Киргинцев.

[tixmir]

Во-первых зачем Вам избыток азотки, возьмите избыток оксида, затем раствор отфильтруйте. Во-вторых, если Вам нужен именно гексогидрат а не смесь с непонятным содержанием воды, то выход только один, медленная кристаллизация в эксикаторе при комнатной температуре или ниже.