гидролиз PCl5

[orang]

Подскажите, возможно ли при гидролизе PCl5 образование НРО3?

[Droog_Andrey]

Возможно.

[Upstream]

При спонтанном гидролизе в присутствии избытка пентахлорида и акцепторв HCl? О=PCl₃ и ничего более.

Upd Отвлёкся и не делетировал второй кислород. Ессно, имел в виду хлорокись!

[SkydiVAR]

Из соображений банальной эрудиции - несколько сомнительно. PCl₅ гидролизуется до POCl₃, который, в свою очередь, гидролизуется до (поли)фосфорной кислоты. Диспропорционировать, вроде бы, некуда? Ну, по крайней мере, в отсутствии восстановителя, трехвалентный фосфор не получится? Или хлорид до хлора окислится?

[ИСН]

Кто здесь трёхвалентный?

[SkydiVAR]

Звиняйте, барин, увидел как Н₃РО₃...
А метафосфорная бывает в природе, а не в теориях? В полифосфорную не перейдёт?

[ИСН]

Не то что перейдёт, а сразу ею будет. Это (полимеры/олигомеры) и есть её единственная форма существования, по-моему.

[Droog_Andrey]

Если не давать улетать POCl₃ и не охлаждать, то HPO₃ получится в значительных количествах. Разумеется, полимерная.

[SkydiVAR]

HPO₃ получится в значительных количествах. Разумеется, полимерная.

Если я правильно понял, речь идёт о свободной HPO₃, а не о плимерной (HPO₃)_n/полифосфорной... Нет?

[Droog_Andrey]

Что значит "свободная HPO₃"? От чего свободная? А то звучит примерно так же, как "свободный SiO₂".

Как правило, под формулой HPO₃ подразумевают полиметафосфорную кислоту. Для циклических форм используют формулы вида (HPO₃)_n. Например, при n = 6 получается гексаметафосфорная кислота, натриевая соль которой используются как средство против накипи (циклический анион очень хорошо комплексует с двухвалентными металлами и таким образом растворяет накипь).

[SkydiVAR]

Вот кстати, коллега - нет ли у Вас данных о существовании "ортонитратов" и "мета-" (но - не "поли-") фосфатов? Я не ёрничаю. Просто я - не неорганик. Так, для повышения уровня эрудиции... Про "дигидроортофосфаты" знаю.

[Droog_Andrey]

Ортонитраты щелочных металлов (кроме лития) есть, длительным спеканием с оксидами получаются. С натрием лучше всего идёт, а дальше чем тяжелее металл, тем ниже выход (получаются пероксид и нитрит). С литием не знаю что мешает - может, шибко высокая поляризующая способность Li⁺.

Метафосфаты вообще есть самые разные, но островные анионы состава PO₃¯ в них могут появляться только на короткое время в расплавах, где они отвечают за структурные переходы между различными типами полиметафосфатных цепей

За подробностями надо обращаться к литературе.

[chaus]

Ортонитраты щелочных металлов (кроме лития) есть, длительным спеканием с оксидами получаются. С натрием лучше всего идёт, а дальше чем тяжелее металл, тем ниже выход (получаются пероксид и нитрит). С литием не знаю что мешает - может, шибко высокая поляризующая способность Li⁺.

А геометрически это тетраэдры NO₄^3- ?

[Droog_Andrey]

Агась. Причём длина связи N—O забавным образом зависит от катиона.