Продукт реакции HIO3 + HCl(конц. избыток) =

[unsu]

Друзья, в "вопросах и задачах по неорганической химии" в теме галогены есть цепочка, в которой я никак не могу додумать последнюю реакцию:

HIO3 + HCl (конц. избыток) => Что получится?

я пересмотрел все - всего третьякова, учебник хаускрофт по неорганике, шрайвер-аткинса, химию элементов гринвуда, некрасова, неорганический прак, - нигде не могу ничего найти.
Если кто помнит, может на семинарах вы разбирали??

Или это из серии "интуитивно предложить"?
Заранее спасибо

[Droog_Andrey]

Плохо искали, значит. Гринвуд предлагает реакцию

HIO₃ + 5HCl = ICl + 2Cl₂ + 3H₂O

Координационная ненасыщенность иода позволяет такому слабому хлорирующему агенту, как хлороводород, заместить кислород при иоде на хлор (формально состав ICl + 2Cl₂ соответствует продуктам разложения несуществующего ICl₅). Интуитивно до этого превращения вполне можно догадаться.

[unsu]

Спасибо за скорый ответ! Я пересмотрел гринвуда, нашел эту реакцию )
Я предполагал что может получаться иод и хлор, и потом они реагируют до ICl3 и в присутствии избытка HCl получится HICl4*4H2O

[Droog_Andrey]

Иод не получится, слабоват потенциал у HIO₃. А трихлорид слишком легко отщепляет хлор. Для иода вообще степень окисления +3 малохарактерна.

[unsu]

А как насчет того что получится H[ICl₂]?

В Хаускрофт, Шарпп я нашел реакцию: HOI + 2HCl = [ICl₂]^- + H⁺ + H₂O
B там же еще эту: [IO₃]^-+5Br^-+6H⁺ = 2Br₂+IBr + 3H₂O

[Droog_Andrey]

Какое-то количество ICl, конечно же, останется растворённым в соляной кислоте. Но точных данных об этой растворимости у меня нет.

[Maloy]

Для иода вообще степень окисления +3 малохарактерна.

это утверждение совершенно не согласуется с действительностью, тк существует огромное множество соединений I⁺³...

HIO3 + HCl (конц. избыток) => Что получится?

нужно иметь ввиду следующую реакцию:
KICl₄ + Cl₂ + 3H₂O <-> KIO₃ + 6HCl (реакция равновесная)
так же нужно учитывать, что HICl₄^.4H₂O вполне себе существует, хотя и не стабильна...
HCl + ICl₃ + 4H₂O -> HICl₄^.4H₂O

[unsu]

нужно иметь ввиду следующую реакцию:
KICl4 + Cl2 + 3H2O <-> KIO3 + 6HCl (реакция равновесная)
так же нужно учитывать, что HICl4.4H2O вполне себе существует, хотя и не стабильна...
HCl + ICl3 + 4H2O -> HICl4.4H2O

Да, ведь синтез KICl₄*2H₂O хорошо известен: обрабатывают KIO₃ избытком концентрированной HCl, потом кристаллизуется KICl₄*2H₂0. Что если то же самое повторить с HIO₃. Можно ли получить таким же образом HICl₄*4H₂O?

[Droog_Andrey]

Устойчивость ICl₄¯ весьма разная в случае противоиона K⁺ и в случае противоиона H⁺, так что аналогию тут следует проводить осторожно.

Для иода вообще степень окисления +3 малохарактерна.

это утверждение совершенно не согласуется с действительностью, тк существует огромное множество соединений I⁺³...

В степенях окисления -1, +1, +5 и +7 соединений существенно больше.

[unsu]

Мне почему-то кажется что в задачнике просто плохо сформулирована задача: над стрелочкой после HIO₃ написано HCl конц избыток.
Они наверное имели ввиду перевести кислоту в соль KIO₃ и потом с избытком HCl(конц) получить KICl₄*2H₂O. Иначе какой смысл давать реакции которые не найдешь в учебной литературе.

Тетрагидрат HICl₄*4H₂O получают из ICl₃. Это задача описанная в практикуме. А из йодата калия синтезируют KICl₄*2H₂O

[040500]

Эта реакция не просто реакция из задачника, по этой схеме производят 3%-ный монохлорид йода в соляной кислоте - эффективный дезинфектант.