Влияние аниона на окислител. свойства кобальта(|||)

[Poloniy]

У меня вопрос,будет ли влиять природа аниона на окислительные свойства кобальта(3) в растворе?

[Сержл]

Неа, если только что-то выпадает под действием этого аниона (но это уже на реакцию, а не на окислительную способность).

[Poloniy]

К примеру...?

[Сержл]

Co3+ + e = Co2+ +1.82

[MOZG]

У меня вопрос,будет ли влиять природа аниона на окислительные свойства кобальта(3) в растворе?

Если образуется комплекс с окисленной или восстановленной формой.

[Poloniy]

За примеры,буду благодарен)

[pH<7]

Неа, если только что-то выпадает под действием этого аниона (но это уже на реакцию, а не на окислительную способность).

кхм! Теория кристаллического поля!

[MONSTA]

Наблюдается такая закономерность: чем выше степень окисления металла, тем прочнее его комплексы. Поэтому комплексообразование, как правило, смещает потенциал редокс-системы в отрицательном направлении. Если, конечно, не брать комплексы с жуткими пи-акцепторами. Ну, на примере железа: редокс-потенциал гексацианидных комплексов уезжает в отрицательную сторону на 415 мВ по сравнению с аквакомплексами (тут цианид как пи-акцептор не слишком старается). У кобальта в силу примочек с электронным строением (комплексы кобальта(III) - практически всегда комплексы сильного поля с очень большой устойчивостью) такое смещение особенно сильное. Но опять же из-за тех же примочек система обычно совсем необратимая из-за слишком разного электронного строения окисленной и восстановленной форм. Поэтому с примерами туго: сложно померить стандартный потенциал из-за необратимости реакции. Для реакции

[Co(CN)6](3-) + e(-) = [Co(CN)6](4-) E = -0.83 B

Правда, надо учитывать диссоциацию обоих комплексов - эти -0.83 B будут в присутствии хорошего избытка цианида, чтобы диссоциацию подавить. Ну и в щелочной среде, понятно, чтобы цианид не гидролизовался. Еще как бы примерчик комплекса с анионом, только этот анион - гидроксил, и комплекс совсем не в растворе:

Со(ОН)3 + e(-) = Со(ОН)2 + ОН(-) Е = 0.20 В

Оба примера из справочника: Д.Добош, Электрохимические константы. М., 1980.

Там, в общем, любой сильный комплексообразователь подойдет для сдвига потенциала, особенно хелатный, только данные по потенциалам придется из статей выискивать.

[Сержл]

ТКП- хорошо, но я не понял автора, ему нужно влияние лигандов (OH и CN можно рассматривать и как лиганды и как анионы). Я исходил из более простого Co (X)- простая соль, как влияет X-.
Пусть напишет поконкретнее.

[Poloniy]

Спасибо,начинаю врубаться...
Буду признателен,если кто знает, где можно скачать Кукушкина(Координационные соединения) и Д.Добош, Электрохимические константы.

[MOZG]

кто знает, где можно скачать Кукушкина(Координационные соединения) и Д.Добош, Электрохимические константы.

А в библиотеку сходить?

[Poloniy]

уже все взяли(