Органический дайджест 72

[pH<7]

О, первый автор — муж моей одноклассницы!

[pH<7]

Про новости Кемпорта: с качеством, грамотностью и внимательностью к собственному материалу всё по-прежнему плохо и улучшений не видно. Может всё-таки стоит писать одну новость в день вместо двух, но хотя бы успевать её самому прочитывать перед публикацией?

rotten-fruit: узнаю жжение в предвкушении обратной связи.

sidhar: что с настроением? Отзывы шли неплохие, а ниша пустует.

[Cherep]

Тебе ж предлагали стать ньюзмэйкером.
http://chemport.ru/guest2/viewtopic.php?p=68821#p68821
И чего?
А всё тоже
http://chemport.ru/guest2/viewtopic.php?p=70091#p70091

[pH<7]

Потому что я не смогу писать лучше.

[PAY]

Данная реакци показалась мне интересной. Чем? Незнаю. Скорее всего, меня привлекло образование столь комплексной гетероциклической системы из простых starting material.
Кроме того, механизм этого процесса я с одного взгляда на графический абстракт определить не смог, хотя с реакцией Вильгеродта знаком.
Авторы также отмечают, что продукт реакции может быть интересен, проявив себя в качестве ДНК-интеркалятора.
Сам процесс не новый. Домино Вильгеродт-Киндлер - Аннелирование был открыт Неккером в 2003 году.
Здесь возможности этого метода расширены до 2-х кратного аннелирования.
В статье рассказано также об исследовании кристаллической структуры полученных систем, а также предложен механизм данной трансформации.
Напомню, что одного мнения по поводу механизма реакции Вильгеродта-Киндлера нет. А именно существуют два основных механизма: 1. Это классический механизм, предполагающий ряд Редокс процессов с участием серы 2. Механизм Кармака
Желаю приятного прочтения.

[pH<7]

В чёрных землях Рейна-Вестфалии, на чёрной горе, в чёрном подземелье, Мрачные Химики тридцать лет и три года тайно мастерили Тиенохинолин Всевластья. И в этот Тиенохинолин они засадили всю свою жестокость, злобу свою, детские комплексы, привычки нехорошие, о которых очень интересно было бы упомянуть, но об этом более подробно рассказано в журналах и фильмах разных, поэтому умолчим.

[Findarato Ingoldo]

В чёрных землях Рейна-Вестфалии, на чёрной горе, в чёрном подземелье, Мрачные Химики тридцать лет и три года тайно мастерили Тиенохинолин Всевластья. И в этот Тиенохинолин они засадили всю свою жестокость, злобу свою, детские комплексы, привычки нехорошие, о которых очень интересно было бы упомянуть, но об этом более подробно рассказано в журналах и фильмах разных, поэтому умолчим.

Оффтоплю конечно, но у нас давно говорят, что Хранителей Настоящих Циклов примут на Западе, а Хранителям Аццких Колец туда дорога закрыта

[Cherep]

В чёрных землях Рейна-Вестфалии, на чёрной горе, в чёрном подземелье, Мрачные Химики тридцать лет и три года тайно мастерили Тиенохинолин Всевластья. И в этот Тиенохинолин они засадили всю свою жестокость, злобу свою, детские комплексы, привычки нехорошие, о которых очень интересно было бы упомянуть, но об этом более подробно рассказано в журналах и фильмах разных, поэтому умолчим.

Убей сибя ап стену. Сначала васпраизведи как йа палучал насыщеный HCl в эфире.

[PAY]

Переведите мне на русский или английский про что было три последних поста?
А то люди беседуют, а я не догоняю о чем речь

[Cherep]

Да это к теме не относилось.

[Cherep]

Оффтоплю конечно, но у нас давно говорят, что Хранителей Настоящих Циклов примут на Западе, а Хранителям Аццких Колец туда дорога закрыта

Эээ... если речь про советскую школу гетероциклической химии (типа варим, что получается, а во введении в статью напишем два абзаца, про то что наши кирпичи уж точно будут, например, биологически, активны по какойто аналогии и нихрена их не испытаем при этом*), то её Хранители часто тусуются у Катрицкого во Флориде.

*Я тож сейчас этим занимаюсь, без обид, пожалуста.

[PAY]

её Хранители часто тусуются у Катрицкого во Флориде.

Мнерассказывали, как у нас один чел, уже будучи доктром поехал к Катрицкому. И тот заставил его пахать по-черному под тягой пару лет. Зато теперь тот чел крутую должность в американской варильной конторе получил.

[Cherep]

Ну, нормальный процесс.

[rotten-fruit]

Давно я уже ничего здесь не писал, так как дел было много, и инета некоторое время не было.
В этом посте хочу рассказать про очередную модификацию протеинов, на сей раз с помощью кросс-метатезиса.
"Allyl Sulfides Are Privileged Substrates in Aqueous Cross-Metathesis: Application to Site-Selective Protein Modification" Yuya A. Lin, Justin M. Chalker, Nicola Floyd, Gonc¸alo J. L. Bernardes, and Benjamin G. Davis JACS ASAP

Код: Выделить всё

10.1021/ja8026168

model.png

Авторы работы отмечают, что до сих пор бенчмарком каталитических систем для кросс-метатезиса в воде были простые олефины, такие как аллиловый спирт. Это кажется немного удивительным, если учесть, что например протеины, модифицированные остатками с олефиновым фрагментом доступны уже около десятка лет.
Были опробованы модельные субстраты, такие как гомоаллилглицин, но с такими аминокислотами реакция не шла. Однако с другими классом субстратов, такими как S-аллилцистеин, реакция прошла успешно.
Сразу после успеха на модельных субстратах, была проведена реакция с мутантом протеазы субтилизин некой Bacillus lentus, который модифицировали по мутантному цистеиновому остатку, введя туда аллильный остаток.

Grubbs1.png

Среди партнеров в метатезисе аллилгликозиды, аллил-ПЭГ и другое.
Надеюсь, кому-то статья понравится, он ее прочитает.
В следующем посте попытаюсь рассказать про мутасинтез антибиотиков класса пикромицина. Еще есть статья про новый класс металлоорганических взаимодействий в металлоферментах (эта)2- связывание Cu с фенильной группой триптофана. Но это наверно не сегодня.

[pH<7]

Это ближе к формату блога, что есть замечательно. Но над картинками надо поработать.
Например: http://totallysynthetic.com/blog/?page_id=287