Новости химической науки > Закрепленный катализатор метатезиса

Кросс-метатезис олефинов является весьма полезным инструментов в руках химика-синтетика, однако практически не может быть реализован на твердой подложке.

Исследователи из Университета Питтсбурга обнаружили, что регулирование расстояния между полимерной подложкой и связанным с нею олефиновым субстратом реально позволяет осуществить метатезис на твердой подложке..

Линкер (красный) обеспечивает правильное расстояние между твердой подложкой (голубая) и олефиновым субстратом (зеленый) для эффективного кросс-метатезиса.

Твердофазные синтезы используют для автоматизированного получения синтетических библиотек малых молекул. Такой подход сильно облегчает удаление побочных продуктов и избыточного количества реагентов из реакционной смеси. Разработка ученых из Питтсбурга может помочь в использовании кросс-метатезиса для обнаружения новых биологически активных соединений.

Кацунори Коиде (Kazunori Koide) и Аманда Гарнер (Amanda L. Garner) обнаружили, что увеличение расстояния между полимерной подложкой и связанным с ней олефиновым субстратом приводит к увеличению выхода продуктов кросс-метатезиса.

Для применения своей находки к кросс-метатезису различных субстратов Коиде и Гарнер разработали новую твердую подложку, привив линкер к поверхности коммерчески доступного полистирольного полимера. Кросс-метатезис ряда олефиновых субстратов позволил получить продукты реакции с хорошими выходами, для обычных подложек без линкеров выходы были существенно ниже.

Новый процесс протекает в мягких условиях и может быть применен к различному ряду субстратов. Например, Гарнер и Коиде использовали свой подход для осуществления метатезиса природного субстрата и закрепленного на подложке эпоксида. В планах Коиде создание библиотеки функционализированных продуктов метатезиса для биологических исследований.

Источник: Org. Lett., DOI: 10.1021/ol702415x

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #химия полимеров