Новости химической науки > Органический дайджест 41

В сегодняшнем выпуске дайджеста: колориметрическое распознавание анионов каликсареновыми сенсорами; катализируемая фосфинами сборка серосодержащих гетероциклов; обзор о переходе от синтетической органической химии к органической химии материалов; получение моногидросиланов и флуоресцирующий термометр.

Торфиннур Гунлаугссон (Thorfinnur Gunnlaugsson) с коллегами из Тринити Колледжа Дублина описывает синтез и спектроскопическое изучение каликс[4]ареновых сенсоров с амидомочевиновыми фрагментами [1].

Рисунок из J. Org. Chem., 2007, 72 (20), 7497

Сенсор, содержащий 4-нитрофенильные фрагменты, синтезируется в две стадии из соответствующего тетраэтилового эфира каликс[4]арена. Раствор этого вещества в ДМСО изменяет спектральные параметры в спектре УФ/видимой области при распознавании пирофосфат- и фторид-анионов. Анализ изменений в спектре с помощью нелинейной регрессии указывает на сильное связывание анионов с сенсором в стехиометрии Хозяин: Гость = 1:1 или 1:2 при высоких концентрациях гостя.

Предорганизованная полость каликсарена не показала себя успешной в качестве хозяина хлорид-иона, в то время как образование комплексов с бромидом протекало успешно. При высоких концентрациях изменение окраски растворов комплексов Гость-хозяин в сравнении с исходным раствором рецептора видно невооруженным глазом.

Фредерик Таран (Frédéric Taran) с соавторами из CEA, iBiTecS (Гиф Сюр Иветт, Франция) разработали простой и эффективный метод получения серосодержащих гетероциклов [2].

Рисунок из Org. Lett., 2007, 9 (20), 3925

В основе метода лежит катализируемое фосфином umpolung>-присоединение с последующей внутримолекулярной циклизации бифункциональных серосодержащих пронуклеофилов с арилпропиолатами.

Реакция представляет собой многообещающий путь к биологически активным гетероциклам и их синтонам в относительно мягких и “metal-free” условиях.

Джеймс Тур (James M. Tour) из Университета Райса, лауреат премии Arthur C. Cope Scholar Award in 2007 описывает свой взгляд и опыт на эволюцию от низкомолекулярного органического синтеза к полимерным материалам и нанотехнологиям [3].

Рисунок из J. Org. Chem., 2007, 72 (20), 7477

Тур описывает прогресс, заявленный в статье так: разработка методов металлоорганических реакций, контролируемый синтез олигомеров, сопряженных полимеров, плоскосопряженных полимеров и работа с фуллеренами .

Предложенный подход иллюстрируется примерами из лаборатории автора обзора: функционализация углеродных нанотрубок и их использование в композитных материалах, создание молекулярной электроники и наноустройств, а также связывание молекул с кремниевой подложной.

Хироши Нишихара (Hiroshi Nishihara) из Университета Токио предлагает эффективный метод получения моногидросиланов с использованием реакции образования связи Si-C, катализируемой комплексами палладия [4].

Рисунок из Org. Lett., ASAP Article 10.1021/ol701820j

Арилирование дигидросиланов арилйодидами или гетероарилйодидами в присутствие палладиевого катализатора приводит к образованию соответствующих моногидросиланов с выходами от хороших до отличных. Хорошие выходы наблюдаются даже при наличии в структуре субстрата незащищенных высокореакционноспособных функциональных групп, как, например, –NH₂, –OH, или –CN.

Ясухиро Шираиши (Yasuhiro Shiraishi) из Университета Осака разработал флуоресцирующий термометр на основе родамина, для которого наблюдается селективное усиление излучения в специфическом температурном интервале [5].

Рисунок из Org. Lett., 2007, 9 (20), 3921

В роли такого термометра предлагается простой сополимер poly(NIPAM-co-RD), содержащий структурные звенья N-изопропилакриламида [N-isopropylacrylamide (NIPAM)] и родамина [rhodamine (RD)].

Источники: [1] J. Org. Chem., 2007, 72 (20), 7497; [2] Org. Lett., 2007, 9 (20), 3925; [3] J. Org. Chem., 2007, 72 (20), 7477; [4] Org. Lett., ASAP Article 10.1021/ol701820j; [5] Org. Lett., 2007, 9 (20), 3921.

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #физическая химия, #элементоорганическая химия