Новости химической науки > Органический дайджест 438

В этом номере дайджеста: каталитическое асимметрическое арилирование α-арил-α-диазоацетатов; катализируемое палладием внедрение алкенов в связь C–N β-лактамов; полный синтез сисиджимицина А; дифторметилирование терминальных алкинов фтороформом и энантиоселективный синтез диалкилированных α-гидроксикарбоновых кислот.

Шу-Фей Жу (Shou-Fei Zhu) приводит пример асимметрического арилирования диазосоединений производными анилина, катализируемое кооперативно ахиральным диродиевым комплексом и хиральной спирофосфорной кислотой [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, 137 (27), 8700

Найденная реакция представляет собой новый метод для мягкого синтеза α-диарилацетатов, которые являются строительными блоками, содержащими хиральный центр. Целевые соединения получаются с хорошими выходами (до 95%) и высокой энантиоселективностью (ее до 97%).

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, 137 (27), 8708

Масахиро Мураками (Masahiro Murakami) сообщает о том, что связь азот-углерод β-лактамов может расщепляться действием производных палладия(0), после чего может происходить внедрение алкена [2].

Последующее восстановительное элиминирование позволяет с хорошим выходом получать азотсодержащие трициклические соединения.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, 137 (27), 8716

Кириакос Николау (K.C. Nicolaou) сообщает о сходящейся стратегии, успешно использованной в полном синтезе редкого, но весьма перспективного противоопухолевого препарата сисиджимицина А (shishijimicin A) [3].

Рисунок из Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01778

Норио Сибата (Norio Shibata) предлагает способ дифторметилирования терминальных алкинов, в котором в качестве источника дифторкарбена является фтороформ [4].

Как показали эксперименты, ключевым фактором для достижения успешного синтетического результата является правильный выбор растворителя и основания для проведения реакции. Представители серии терминальных алкинов 1 легко конвертируются в соответствующие дифторметильные производные алкинов 2 при использовании трет-бутилата калия в качестве основания и декана – растворителя для реакции.

Условия синтеза подходят для использования субстратов с различными функциональными группами (в реакции были изучены метокси-, диметиламино-, галоген-, арил-, гетероарил- и нафтилсодержащие субстраты). Также в работе описывается одностадийная конверсия соединенений 2 в дифторметилированные изоксазолы 3 и 1,2,3-триазолы 4.

Рисунок из Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01778

Жион Цзян (Zhiyong Jiang) сообщает, что в присутствии катализатора межфазного переноса – производного мочевины – можно осуществить энантиоселективное алкилирование 5H-оксазол-4-онов бензилбромидами и аллилбромидами [5].

Разработанный процесс позволяет осуществлять каталитический асимметрический синтез биологически важных диалкилированных α-гидроксикарбоновых кислот.

Обзоры недели: обзор, посвященный трудностям полного синтеза алкалоидов [6]; обзор, описывающий синтез, свойства и практическое применение полимерных поверхностно-активных веществ [7] и обзор, описывающий природу и примеры проявления галогенового связывания в супрамолекулярной химии [8].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2015, 137 (27), 8700; DOI: 10.1021/jacs.5b05086; [2] J. Am. Chem. Soc., 2015, 137 (27), 8708; DOI: 10.1021/jacs.5b05308; [3] J. Am. Chem. Soc., 2015, 137 (27), 8716; DOI: 10.1021/jacs.5b05575; [4] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01778; [5] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01081; [6] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00154; [7] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500129h; [8] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500674c

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез