Новости химической науки > Органический дайджест 410

В этом номере дайджеста: получение N-гетероциклов из 1,1-диэтокси-5-гидроксиалк-3-ин-2-онов; масштабируемый синтез бензотетрамизола, не требующий хроматографической очистки; синтез изонитрилов из N-замещенных формамидов с помощью трифенилфосфина и йода; контролируемое размыкание цикла силоксидифторциклопропанов – метод синтеза циклических фторкетонов и трифторметилирование и пентафторэтилирование винилгалогенидов.

Лейв Сиднес (Leiv K. Sydnes)сообщает, что 1,1-диэтокси-5-гидроксиалк-3-ин-2-оны в результате обработки гидразином, гуанидином и гидроксиламином вступают в реакцию присоединения по Михаэлю с образованием соответствующих β,β-дизамещенных α,β-ненасыщенных олефиновых кетонов, которые, будучи нестабильными, вступают во вторичные реакции с образованием гетероциклов [1].

Рисунок из Synthesis 2015; 47(01): 89

Гидразин позволяет получить 3,5-дизамещенные пиразолы, а гидроксиламин –5-гидрокси-4,5-дигидроизоксазолы – все с выходами от хороших до отличных. При использовании гуанидина, однако, образуется сложная реакционная смесь, в которой присутствуют соответствующие 2-аминопиридины.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(01): 34

Эндрю Смит (Andrew D. Smith) сообщает о не требующем хроматографической очистки масштабируемом синтезе хиральной мочевины, бензотетрамизола[benzotetramisole (BTM)]. Синтез осуществляется в две стадии из коммерчески доступных материалов [2].

В работе [2] описывается детализированная процедура синтеза обоих энантиомеров, а также рацемической смеси – всех в количествах около 10 грамм.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(01): 49

Кун-Ли Люо (Qun-Li Luo) сообщает, что обработка N-замещенных формамидов комбинацией трифенилфосфина и молекулярного йода в присутствии третичного амина в мягких условиях быстро приводит к образованию соответствующих изоцианидов с хорошими выходами [3].

В процессе используются доступные и дешевые реагенты, синтетический протокол прост и может быть реализован в мягких условиях, позволяя получить широкий круг различных алкил- и арилизоцианидов.

Рисунок из Synlett 2015; 26(01): 63

Хидеки Амии (Hideki Amii) описывает удобный способ получения циклических фторкетонов, одной из стадий которого является катализируемое основанием размыкание цикла силоксидифторциклопропанов [4].

Новый метод позволяет осуществить селективное образование гем-дифторированных циклоалканонов и монофторированных енонов.

Рисунок из Synlett 2015; 26(01): 45

Владимир Грушин (Vladimir V. Grushin) сообщает о способности винилбромидов и -йодидов вступать в гладкую реакцию трифторметилирования и пентафторэтилирования при обработке CuR_{f (Rf = CF3, C2F5) с образованием соответствующих фторированных олефинов} [5].

Разработанные реакции позволяют применять недорогие реагенты, целевые продукты образуются с высокими выходами в мягких условиях (23-80°C); процесс отличается исключительной стерео- и хемоселективностью.

Обзоры недели – обзор, посвященный применению реакции Дильса-Альдера в синтезе стероидов [6], обзор, посвященный реакциям (3+2)-циклоприсоединения с участием оксиаллильных катионов [7] и обзор, посвященный синтезу замещенных иптиценов [8].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(01): 89; DOI: 10.1055/s-0034-1378898; [2] Synthesis 2015; 47(01): 34; DOI: 10.1055/s-0034-1378931; [3] Synthesis 2015; 47(01): 49; DOI: 10.1055/s-0034-1379111; [4] Synlett 2015; 26(01): 63; DOI: 10.1055/s-0034-1379599; [5] Synlett 2015; 26(01): 45; DOI: 10.1055/s-0034- 1379497; [6] Synthesis 2015; 47(01): 1-21; DOI: 10.1055/s-0034-1378676; [7] Synthesis 2015; 47(01): 22-33; DOI: 10.1055/s-0034-1378918; [8] Synlett 2015; 26(01): 6-30; DOI: 10.1055/s-0034-1379361

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез