Новости химической науки > Органический дайджест 385

В этом номере дайджеста: кристаллический фосфаалкеновый радикал-анион; катализируемая золотом 1,3-транспозиция инонов; полный синтез энантиомерно чистого эшиномата калия; реакция Соногаширы, протекающая в условиях совместного катализа комплексами меди и палладия и мультиграммовый синтез α-трифторметоксикарбонильных соединений.

Синьпин Вонг (Xinping Wang) описывает выделение солей, содержащих фосфаалкеновые радикал-анионы. Полученные продукты – первые примеры кристаллических соединений с фосфаалкеновым радикал-анионом, были изучены методами ЭПР, спектроскопии в видимой и УФ-области и с помощью рентгеноструктурного анализа [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja504001x

По сравнению с нейтральными фосфаалкенами, радикал-анионы характеризуются удлиненными связями P–C и большей степени ароматичности фульвенового фрагмента. Спектры ЭПР и результаты расчетов говорят о локализации радикального центра на атоме фосфора.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja504892c

Владимир Геворгян (Vladimir Gevorgyan) описывает эффективную региоселективную катализируемую золотом реакцию 1,3-транспозиции инонов и диинонов [2].

Было обнаружено, что региоселективность этой термодинамически контролируемой трансформации управляется стереоэлектронными и электронными факторами. Из полученных диинонов были синтезированы различные замещенные алкинами пяти- и шестичленные гетероциклы.

Рисунок из J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo5011735

Александрос Кумбис (Alexandros E. Koumbis) описывает удобную и эффективную стратегию полного синтеза фактора распускания листьев растения Aeshynomene indica L. – эшиномата кали. Исходным материалом для синтеза природного соединения является L-арабиноза [3].

Реализованная синтетическая схема реализуется таким образом, что в ходе синтеза полностью сохраняется стереоконфигурация исходного вещества.

Рисунок из Org. Lett., DOI: 10.1021/ol501540w

Оскар Наварро (Oscar Navarro) описывает обобщенный протокол реакции Соногаширы, катализатором которой является смесь 100:1 комплекса меди с N-гетероциклическим карбеном и комплекса палладия с N-гетероциклическим карбеном [4].

Загрузка катализатора в 1 молярный процент (NHC)-Cu и 0.01 молярный процент (NHC)-Pd позволяет проводить сочетание арилбромидов и арилалкинов на воздухе в безводном растворителе и с высоким выходом.

Рисунок из Org. Process Res. Dev., DOI: 10.1021/op500118r

Тьерри Биллар (Thierry Billard) разработал способ синтеза мультиграммовых количеств α-трифторметоксикарбонильных соединений, которые являются строительными блоками для синтеза практически полезных соединений [5].

Наилучший способ простого получения таких соединений является прямое метоксилирование анионом CF₃O^–, который генерируется in situ из трифторметилтрифлата.

Обзоры недели: “сlick”-реакции для синтеза пептидных коньюгатов [6]; каликс[4]пирролы: молекулярные контейнеры для транспорта, распознавания и молекулярных переключателей [7]; полимерные системы направленного транспорта лекарственных препаратов [8] и функционализация C–H связей аренов с помощью направляющих групп [9].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja504001x; [2] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja504892c; [3] J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo5011735; [4] Org. Lett., DOI: 10.1021/ol501540w; [5] Org. Process Res. Dev., DOI: 10.1021/op500118r; [6] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00139G; [7] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00157E; [8] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00133H; [9] Chem. Soc. Rev., 2014, DOI: 10.1039/C4CS00137K

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия