Новости химической науки > эффективное получение амидов из альдегидов

Ву-Джин Йоо (Woo-Jin Yoo) и Чао-Джун Ли (Chao-Jun Li) из университета Мак-Гилл, в Монреале разработали эффективный способ получения амидов карбоновых кислот, используя в качестве исходных веществ альдегиды и солянокислые соли первичных амидов.

Простой способ получения амидов крайне необходим. Эти вещества находят широкое применение в производстве лекарственных препаратов и полимеров. Образование амидной связи имеет также и существенное теоретическое значение как для понимания процесса образования пептидной связи, так и для практических подходов к синтезу белковых цепочек.

Между тем, существующие ныне способы синтезов амидов и олигопептидов часто оказываются неэффективными благодаря обратимости реакций амидирования кислот и сложных эфиров а также из-за того, что для ряд субстратов способен вступать в побочные реакции в ходе генерации амидной связи.

Использовав накопленный ранее опыт по окислительной этерификации альдегидов, Йо и Ли успешно применили медные катализаторы для промотирования одностадийного окислительно-восстановительного получения амидов. Реакцию осуществляли в ацетонитрильном растворе, используя иодид одновалентной меди и периодат серебра как катализатор и гидроперекись трет-бутила как окислитель. Выделяющийся в процессе синтеза хлороводород связывался карбонатами щелочных и щелочноземельных металлов.

Было установлено, что реакция амидирования бензальдегида отлично идет не только с алифатическими аминами, но и с соединениями, неподеленная электронная пара аминогруппы которых проявляет меньшую активность в нуклеофильных реакциях.

Разработанная каталитическая система позволяет достигать препаративных выходов амидов при взаимодействии бензальдегида с гидрохлоридами анилина и солянокислыми солями метиловых эфиров глицина и аланина. В последнем случае помимо 90% выхода амида наблюдается сохранение оптической конфигурации продукта реакции.

Исследователи считают, что разработанный ими синтетический протокол является первым необратимым одностадийным методом генерирования амидной связи и может применяться, в том числе, и в синтезе искусственного белка.

Источник: J. Am. Chem. Soc. 2006. P. 13064