Новости химической науки > Реакция Виттига. Теперь фосфорорганика в роли катализатора

Реакция Виттига, открытая в 1954 г., остаётся лучшим современным методом региоспецифического синтеза алкенов со строго определённым положением двойной связи. Реакция заключается во взаимодействии альдегида или кетона с илидами фосфора, приводящая к образованию алкена.

Предполагаемый механизм каталитического варианта реакции Виттига. (Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200902525)

Сопродуктом реакции Виттига является фосфиноксид, который сложно отделить от реакционной смеси.

Кристофер О’Брайен (Christopher J. O'Brien) из Университета Техаса и Грегори Часс (Gregory A. Chass) из Университета Уэльса разработали каталитический вариант реакции Виттига, в которой фосфин играет роль не реагента, а катализатора.

Новый синтетический протокол может привести к применению реакции Виттига в промышленном органическом синтезе в том случае, если для такого производства обычные способы вторичной переработки фосфиноксидов невыгодны по коммерческим или другим соображениям.

О’Брайен и Часс использовали дифенилсилан для восстановления специально разработанного для каталитической версии реакции Виттига фосфорорганического соединения – 3-метил-1-фенилфосфолан-1-оксида в активный фосфин, который катализирует процесс образования кратной связи углерод-углерод, в процессе реакции фосфин окисляется, а затем восстанавливается снова.

Разработанная реакция позволяет использовать каталитические количества фосфолана, однако из таким образом из сферы реакции выводится восстанавливающая кремнийорганика – силан окисляется до силанола. Тем не менее, О’Брайен заявляет, что ищет пути вторичной переработки и для образующегося силанола.

Источник: Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200902525

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия